(医学)无机化学人卫版-配位平衡与配位滴定法

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1、CoordinationEquilibrium配位化合物9/2/2021Inorganic&AnalyticalChemistry掌握：配合物的基本概念，配合物的命名。配合物价键理论的基本要点、配合物的几何构型与中心离子杂化轨道的关系。内轨型、外轨型配合物的概念、中心离子价电子排布与配离子稳定性、磁性的关系。配合物的解离反应和生成反应、配合物的不稳定常数和稳定常数。计算配体过量时配位平衡的组成；能用多重平衡原理计算酸碱反应与配合反应共存时溶液的平衡组成。沉淀的配位溶解及其简单计算。本章教学目的要求9/2/2021Ino

2、rganic&AnalyticalChemistryCuSO4溶液中加入氨水后的颜色变化说明有反应发生,生成新的物质在深蓝色溶液中再加入少量硫酸，又会由深蓝色变为浅蓝色，说明反应还可以逆向进行。CuSO4溶液中加入浓氨水后变深蓝色CuSO4溶液中分别加入水、硫酸、硫酸铵、氢氧化钠均不会有此颜色变化9/2/2021Inorganic&AnalyticalChemistry一、配位化合物的组成与命名1.配位化合物及其组成1）定义配合物是由中心原子(或离子)和可以提供孤对电子的配位体以配位键的形式相结合而形成的复杂离子即配离

3、子，含有配离子的化合物称为配合物。9/2/2021Inorganic&AnalyticalChemistry内界外界中心离子配位原子配位体配位数（配体数目）配位键——空轨道与孤对电子作用1913年瑞士人维尔纳因为在配位理论上的贡献获得诺贝尔化学奖9/2/2021Inorganic&AnalyticalChemistry2）组成*中心离子(centralion)或原子(亦称“形成体”)配合物内界中，位于其结构的几何中心的离子或原子。构成类型①阳离子：Ag+、Pt2+、Fe2+、Al3+、Si4+②阴离子：I-→[I(I2

4、)]-,S2-→[S(S8)]2-③中性原子：Fe、Ni9/2/2021Inorganic&AnalyticalChemistry*配体（Ligand）配合物内界之中，位于中心原子或离子周围，并沿一定的方向与之直接成键的离子或分子。类型①阴离子配体:SCN-、NCS-、CN-、OH-、NO2-、S2O32-、C2O42-、X-、NH2-、Y4-等②中性分子配体:NH3、H2O、CO、en等乙二胺9/2/2021Inorganic&AnalyticalChemistry配位原子：能提供孤对电子，直接与中心原子或离子结合的

5、原子。单基配体(亦称“单齿配体”)(unidentateligand):只含一个配位原子的配体。多基配体(亦称“多齿配体”)(multidentateligand):含有两个或两个以上配位原子的配体。9/2/2021Inorganic&AnalyticalChemistry*配位数(coordinationnumber)与中心离子或原子直接结合的配位原子总数①单基配体中配位数等于配体的总数。②多基配体中配位数等于中心离子或原子与配体之间形成的δ键总数。*配离子的电荷（配阳离子、配阴离子）9/2/2021Inorgani

6、c&AnalyticalChemistry*影响配位数的因素①中心离子的电荷：阳离子电荷越高，配位数越高。H2[PtCl6]、[Pt(NH3)2Cl2]②中心离子的半径：r大，多；过大则少。[BF4]-、[AlF6]3-。③配体电荷：配体负电荷增加、配位数下降。[Ni(NH3)6]2+、[Ni(CN)4]2-④配体的半径：r大，配位数下降。⑤配体浓度和体系温度:浓度大，配位数高;温度高，配位数下降。9/2/2021Inorganic&AnalyticalChemistry2.配合物的命名——关键是名称写出唯一正确的分子

7、式1)内界（inner）的命名A.配体的命名①阴离子配体：一般叫原有名称（例外OH-羟、HS-巯、CN-氰、NH2-氨基、NO2-硝基）②中性分子配体：一般保留原有名称（例外NO亚硝酰、CO羰基）9/2/2021Inorganic&AnalyticalChemistryB.配体命名次序①先无机配体，再有机配体。其中，先命名阴离子再中性分子。先简单后复杂。②同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序先后命名。9/2/2021Inorganic&AnalyticalChemistry2.配合物的命名遵循无机化合物的命名规则

8、：某化某、某酸某、某合某等。配位数（中文数字）→配体名称→“合”→中心离子（原子）名称→中心离子（原子）氧化数（在括号内用罗马数字注明），中心原子的氧化数为零时可以不标明，若配体不止一种，不同配体之间以“·”分开。带倍数词头的无机含氧酸阴离子配体和复杂有机配体命名时，要加圆括号，如三（磷酸根）、二（乙二胺）。有的无机含氧酸阴离子，