有机氯硅烷的醇解研究进展

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1、，2011，25(2):112～116技术进展SILICONEMATERIAL有机氯硅烷的醇解研究进展李建勇，邓锋杰(南昌大学化学系，南昌330031)摘要:综述了烷基氯硅烷，苯基氯硅烷和乙烯基氯硅烷的醇解工艺，并讨论了其醇解工艺在工业生产中的应用。关键词:醇解，烷基氯硅烷，苯基氯硅烷，乙烯基氯硅烷+中图分类号:TQ264.12文献标识码:A文章编号:1009－4369(2011)02－0112－05有机硅是一类品种繁多，性能优异

2、的合成除HCl的方法有多种，根据去除HCl的原理的［1］材料，兼具无机物与有机物的优点。它包括不同，可分为物理脱除法、化学脱除法和综合法［5］硅油、硅橡胶、硅树脂和硅烷偶联剂4大类。任3种，最简便有效的方法是使用对HCl溶解度何高分子材料的发展，关键在于单体技术的发很小的溶剂进行醇解反应，用N2或干燥空气吹展，有机硅也不例外。就有机硅单体而言，可以扫。N2的流速、反应温度、原料配比以及投料列出成百上千种，但具有工业价值的并不多。美方式和反应时间等因素对产物收率产生影响。国DowCorning公司现有有机硅单体12种，中

3、间下面对烷基氯硅烷、苯基氯硅烷和乙烯基氯体近百种;日本实际生产的单体也只有10来种。硅烷的溶剂法醇解研究方法进行综述。有机硅的基本单体有:甲基氯硅烷、苯基氯硅1烷基氯硅烷的醇解烷、甲基乙烯基氯硅烷、乙基三氯硅烷、γ－氯丙基三氯硅烷、乙烯基三氯硅烷等，其中甲基氯1.1二甲基二氯硅烷的醇解硅烷最重要，其产量占整个单体总量的90%以二甲基二氯硅烷是用途最广、用量最大的有上，其次是苯基氯硅烷和乙烯基氯硅烷。甲基氯机硅单体之一，是制备硅油、硅橡胶、硅树脂和硅烷中的二甲基二氯硅烷是一类最基本、最重要硅烷偶联剂的基本原料。的有机硅单

4、体，由这一类单体可生产出成千种有以二甲基二氯硅烷和甲醇为原料，采用溶剂机硅产品。它的生产技术水平是决定有机硅工业法合成烷氧基硅烷(见式3)。［2］的关键。(CH3)2SiCl2+2CH3OH有机烷氧基硅烷是有机硅工业的基本原料之→(CH3)2Si(OCH3)2+2HCl(3)一，它在有机硅化学和有机硅工业中的重要性仅孙哲研究了反应温度、溶剂种类以及滴加方次于有机卤硅烷。有机烷氧基硅烷的合成方法较式等对甲醇解的难易程度和目的产物收率的影多，有直接法，还有格氏法、醇解法、钠缩合法响。研究发现，采用N2或干燥空气吹扫，采

5、用［3］等。比较常用的方法有有机氯硅烷醇解法。甲醇钠作为催化剂，对滴加方式、反应过程的温［6］氯硅烷被醇分解，生成烷氧基硅烷和HCl度进行分段控制，可获得较高的收率。的反应称为醇解反应，可用式1表示。徐文媛对二甲基二氯硅烷的乙醇醇解进行了RSiCl3+ROHRSi(OR)3+HCl(1)研究，从反应温度、原料配比和滴加方式这三个由醇解定义可知，氯硅烷醇解时产生大量方面考察了乙醇解的难易程度和目的产物的收HCl，如未及时排除，HCl会进一步与醇反应生率，反应的最佳温度为40℃，硅烷与乙醇的量成水和氯化合物(见式2)。

6、收稿日期:2010-09-21。ROH+HClRCl+H2O(2)作者简介:李建勇(1972—)，男，硕士，主要从事有机硅醇解反应中的关键问题是迅速排除HCl。排产品的研究与开发。E－mail:fy-li@sohu.com。第2期李建勇等.有机氯硅烷的醇解研究进展·113·［13］之比为1∶1.8时，将乙醇滴入硅烷可以获得较高氧基硅烷的得率不超过80%。用正己烷作溶［7］的收率。剂，甲基二氯硅烷和乙醇的量之比为1∶2，乙醇1.2甲基三氯硅烷的醇解分批滴加，阶段控制温度，甲基二乙氧基硅烷的［14］甲基三氯硅烷与甲醇(

7、乙醇)反应可生成含量可达90%以上。相应的甲基三甲(乙)氧基硅烷(见式4)。1.4乙基三氯硅烷的醇解(CH3)2SiCl3+2CH3OH乙基三氯硅烷与甲醇或乙醇反应可生成相应→(CH3)2Si(OCH3)3+3HCl(4)的乙基三甲(乙)氧基硅烷。用石油醚作溶剂，甲基三甲氧基硅烷是单组分脱醇型室温硫化用N2鼓泡代替搅拌，常温下匀速滴加甲醇到乙有机硅密封剂的交联剂，甲基三乙氧基硅烷是生基三氯硅烷中进行反应。在滴加过程中持续用产透明甲基硅树脂及其它硅树脂或防水剂的主要N2鼓泡，目的是及时排除副产物HCl，使反应［15］

8、原料，两者用量都较大。正方向进行。收率达到78%以上。甲基三氯硅烷在醇解时，若原料中存在微量1.5甲基(γ－氯丙基)二氯硅烷的醇解水、金属铁或过量盐酸时，会发生副反应，导致将甲基(γ－氯丙基)二氯硅烷在室温下用产物收率下降。因此，反应过程中应及时、有效甲醇进行醇解，用N2不断驱赶反应中生成的地排出HCl气体，严格控制甲醇或乙醇中水