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1、活性铁粉用作有机反应中的还原剂亘到〔至国崖董孙权一化工部第一胶片厂研究所,,,随着近代高压技术的发展在有机合成领域中硝分子的变形直至逐步离解成氢氧根离子和氢离子了砂、、、、‘基化合物的还原所采用的锌粉铁粉氯化亚锡氯化‘,‘,少亚钦作为还原剂在酸性介质中进行还原以及弱碱性、、的硫化钱硫氢化钠多硫化钠等作还原剂的老方法都了卜“卜。户沪、一逐渐被掏汰但在不具备高压加氢条件的生产或科研、州、尹尹一、、十,。一公单位老方法仍然有它的现实意义在老方法中早已产、、、厂有人。以活性铁粉川代替铁粉六十年代我
2、们从工作中’认、觉察到活,性铁粉比铁粉还原更为优越表现在它所得碑、、、、反应中腐蚀性小十到的产品纯度高易过滤收率较好水合两价铁离子,,因而成‘、产,所用溶剂可以回收铁粉又为机械加工之废料十一本。图中己的上方应为较低普通铁粉还原是将铁粉和盐酸一起加到反应液中,产其过程可写为‘、一一日曰夕钊、进行还原户尸‘‘产工‘上个己矛一卜,一卜一月一一式中为芳香基水合氢氧化亚铁活性铁粉与之不同的是生成氯化亚铁的过程是水是质子的给
3、予体而氢氧根离子是其共扼质子的。即预先做成表面带有薄薄一在还原反应以外进行的‘”。接受休水在电解质的作用下离解过程是可逆的,层氯化亚铁的小颗粒状的铁粉只是在还原反应过程厂二亡。,中适当加点水就可以了依照上列反应式计算还原,水离解后与铁和硝基化合物相互作用生成氢氧,一克分子硝基化合物要用六克分子的盐酸但实际上。生成的氢氧化亚铁和盐酸又相化亚铁和氨基化合物,需用的盐酸量只是该计算量的四十分之一左右因该。互作用生成氯化亚铁和水实际上电解质氯化亚铁相,反应真正的还原剂是铁和氢氧化亚铁而不是铁和盐当于
4、催化剂的作用。,酸所产生的初生氢用铁和氢氧化亚铁作还原剂的反上述反应过程使用盐酸也就是为了与铁作用而产应表示如下生电解质氯化亚铁活性铁粉就是根据这个原理而产一生的。现将其制备方法及某些应用叙述如下卜一一一一舟、一铁粉的预处理忍一一,将经目筛筛选过的铸铁粉先用工业苯浸泡,式中生成的氢氧化铁与过量的铁作用后生成最终一,过滤,用苯淋洗至滤液无色,小时除去油污再用产物四氧化三铁工,,业乙醇洗涤然后用大量水彻底洗涤
5、最后用丙酮淋·、、。洗抽干干燥,用铁和水使硝基还原,要在某些电解质如总之、、、一。、的存在下进行水是极性二活性铁粉的制备,也是一种弱电解质。根据分子结构学说,介电常溶剂将毫升浓盐酸在搅拌下慢慢地滴加到引克数大的溶剂,其分子的极性也很强水的介电常数等,,经预处理的颗粒状铁粉中小心处理防止反应过,,于。在电解质离子电场的作用下溶剂的极性分子,,猛并继续搅拌防止结块然后在室温下干燥此活性被定向的排列在离子的周围,同时溶剂分子也吸
6、引离铁,千燥后存放待用。粉可预先在干燥季节大量制造,子使离子间的键力减弱其反作用也相应使溶剂水分,。于中的氢氧根离子与氢离子间的键力减弱而引起水年月日收到··化学通报总子占年身二期·第期化学通报总夕、大、,一。三还原操作比,十在一个带有搅拌器及回流冷凝器的三口瓶中将‘毫升苯中,卜一克硝基化合物溶于在蒸汽浴或水浴上将苯加热至近沸腾后,加入活性铁粉搅拌回流,一。,,,、反应在此条件下保持半小时然后加入毫升水并、
7、,,,随时补加于小时内共加入毫升水然后冉搅拌冷一‘。加热回流一小时一在带有搅拌及回流冷凝装置的。。毫升三口瓶、一四产品的分离中加人川毫升氯代苯及克叫‘。匕克分子磺一,,,一,在制备过程中还原产物能溶于苯中可以盐酸酞氟基十八讽烷基硝基苯搅拌下于油浴上加,,盐的形式把它分离出米。即将反应液过滤,,热到接近回流温度物料全部溶解为黄色透明液停止除去铁粉,,。加热并加强搅拌将巧克活性铁粉馒慢地加到反应滤液中通入干燥的氯化氢滤出析出的盐酸盐,,,,℃第二种方法在还原过程中生成的化合物溶于器中继
8、续加热回流于下搅拌半小时向反应。,,,,器中加入毫升水此后每隔一刻钟再补加斗毫升水苯趁热过站铁的残留物用苯提取三次其草取液与,。滤液合并,蒸掉苯后,得到氨基化合物粗品,用一适当铁粉逐渐附在器壁上反应液的驭色逐渐消失加完
