第4章烷基化反应

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1、第4章烷基化反应§4－1C-烷基化反应一、芳环上的C-烷基化反应1．烷基化剂：卤代烷，烯烃，醇，醛，酮2．催化剂：Lewis酸：AlCl3>SbCl5>FeCl3>BF3>ZnCl2——卤烷，烯烃质子酸：HF>H2SO4>H3PO4——醇，醛，酮，烯烃3．反应历程：芳香族亲电取代4．反应特点：（1）连串反应（2）可逆反应－烷基的转移和岐化*苯过量（3）烷基重排（4）取代苯环再次引入烷基时的位置与反应条件有关温和条件下：亲电取代反应规律强烈条件下：非规律性产物5．反应实例：（1）用卤烷的烷基化反应——长碳链烷基苯的合成：十二烷基苯*催化剂

2、：AlCl3**重排（2）用烯烃的烷基化反应*催化剂：AlCl3-HCl,BF3or载于硅藻土上的H3PO4**苯过量（3）用醇的烷基化反应（4）用醛酮的烷基化反应——制备二芳基或三芳甲烷衍生物二、活泼亚甲基化合物的烷基化反应——强碱催化三、炔烃的烷基化反应§4－2N-烷基化反应一、取代型N-烷基化反应机理：RZ—烷基化剂Z=-OH,-X,-OSO3H醇：活性弱，强酸(HX,H2SO4,H3PO4)催化，高温(200℃)，价廉：甲醇，乙醇，异丙醇，丁醇——活泼胺卤烷：活性高，价格较高，不可逆反应，生成卤化氢（成盐），加碱（氢氧化钙，氢氧

3、化钠，碳酸钠）中和—引入长碳链烷基，不活泼胺或季胺化强酸的酯类：(RO)3PO,(RO)2SO2——活性强，价格最高，有毒脂肪胺>卞胺>芳胺实例：（1）醇（2）卤烷（3）酯二、加成型N-烷基化反应——亲电加成烷基化剂：烯烃衍生物—丙稀睛，丙烯酸，丙烯酸酯——活性弱，需加催化剂，酸性（HAc,HCl,H2SO4）或碱性（三甲胺，三乙胺）环氧化物—环氧乙烷，环氧氯乙烷等——活性强（酸碱催化开环），爆炸（用量为理论量的30～50％，通N2）三、缩合还原型N-烷基化反应烷基化剂——醛酮*稀胺的C-烷基化：