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《羰基合成用催化剂三碘化铑的合成!》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第0+卷第&期稀有金属0""$年#月<=5(0+>(&3:8?@A@B-C4?/D-E4/4@F@G/DA/H;(0""$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$羰基合成用催化剂三碘化铑的合成!王胜国!，熊晓东，吴聪，李茂良，李治宇（北京有色金属研究总院有研亿金新材料股份有限公司，北京!"""##）摘要：伴随着碳一化工的发展，三碘化铑作为羰基合成用催化剂，近年来的应用越来越广泛。传统的溶液法合成三碘化铑，一般以三氯化铑为原料，工艺操作繁琐、产品杂质含量高、收率低，铑的
2、损失较大。用溶液法合成了三碘化铑，同时利用碘可形成游离基的性能，用铑和碘直接合成了三碘化铑。两种工艺对比，新工艺具有操作简单、产品纯度高和收率高的优点。在反应温度$""%，反应时间&"’，碘铑比!""，引发剂含量"(&)的条件下，铑的转化率最高可达*+(,)。关键词：三碘化铑；催化剂；合成；游离基中图分类号：-*&,.,文献标识码：/文章编号："0$#12"2*（0""$）"&1"",面对当前全球范围的能源短缺和日益加重的环碘游离基的性能［0"&］，使铑直接和碘反应生成三碘保压力，羰基合成技术近年来取得了长足发展，继化铑。孟山都公司成功地开发甲醇羰
3、基合成醋酸工业技术04’6,80904’8,并大规模工业化后，羰基合成技术越来越成为碳一!(0实验方法化工中技术开发和应用的热点。作为典型的优良原溶液法：将三氯化铑溶在的水中，加入适量的子经济技术，羰基合成在我国新上项目投资中所占碘化钾或氢碘酸，保持在一定的温度下反应,’，过的比例逐年增加。该技术主要以三碘化铑为反应的滤，用少量水洗,次，干燥。得到黑色晶体。催化剂，容易与3-形成羰基碘化铑，对插入式羰直接合成法：将铑粉（以下实验中均为0;）、碘基合成反应具有良好的催化活性。如今三碘化铑被粉和引发剂按比例加入到反应器并密封。将该混合广泛用于羰基合成醋酸、醋酐
4、、乙二醇等羰基合成物放入到马弗炉中，升温到指定反应温度，并维持该温度一定时间，使铑和碘充分反应。降温后取出反应中。黑色生成物，加热到+"%并恒温一段时间直到恒重传统上三碘化铑的合成一般采用三氯化铑与碘［!］为止，由于铑在一次反应中不会全部转化，冷却后盐（碘化钾或碘化钠）在水溶液中进行反应，收率可用醋酸将反应生成的三碘化铑溶解，减压蒸走醋在$")"#")之间，残液中未反应的铑的化合物需酸，即得到黑色三碘化铑固体，称量反应产物的质要回收后重新利用，不但操作步骤多，且铑的损失量。剩余铑粉再进行下一次的碘化反应。大。本文在简要介绍传统溶液法的同时，探索了一!(,原
5、料种新的用铑和碘直接合成三碘化铑的方法。铑粉：铑含量#++(+$)；三氯化铑：铑含量!实验方法,+(")；碘粉、碘化钾、氢碘酸均为分析纯。!(!反应原理0结果与讨论溶液法：在水溶液中，三氯化铑与碘化钾或氢图!是以铑作为起始原料的三碘化铑不同合成碘酸反应生成三碘化铑。工艺示意图，传统的溶液法工艺需经过三氯化铑这4’35,6,7894’8,"6,735一中间体，步骤长，且碘盐的参与导致产物中钾（或4’35,6,:894’8,"6,:35钠）杂质出现，优化反应条件后单程收率不超过直接合成法：该法利用碘在引发剂作用下形成#")；在实验中尝试以氢碘酸替代碘化钾，发现
6、反!收稿日期：0""&1"*102；修订日期：0""$1"21!#作者简介：王胜国（!+2"1），山东利津人，硕士，高级工程师；研究方向：贵金属化合物!通讯联系人（@IJKL5：M’NO;;H=PKO;#M=’H(Q=J）$期王胜国等羰基合成用催化剂三碘化铑的合成$<,!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!应很容易发生，虽可避免产物中钾杂质的存在，但碘含量越高，无疑游离基的浓度越高，则铑的转化率反应收率只有!"#!$%#。溶液法的另一个缺点是越高，实验中发现当碘铑比
7、达到’""以上时，铑的转有残液生成，需进行铑回收，但这会导致铑损失加化率增加趋缓，考虑到节约试剂和分离的问题，碘铑大。比为’""为宜。!&’反应温度的影响!&$引发剂用量的影响控制不同的反应温度，碘铑比为("，引发剂含表$是在反应温度,""*，反应时间%)，碘铑量"&!#，并保持该温度下反应%)，实验结果如表比("的条件下，引发剂用量对铑转化率的影响。由’。从表’看出，随着反应温度的提高，铑的转化率表$看出，随引发剂用量增加，铑的转化率增加，当明显增加，这是因为提高反应温度，增加了反应体引发剂用量达到时，再增加用量，铑的转化率增加也系中碘游离基的浓度，加快
8、了铑与碘的反应速度。不明显。引发剂含量"&,#较好。当反应温度超过
