聚苯乙烯聚硅氧烷接枝共聚物的合成与表征

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1、第５６卷第６期化工学报Ｖｏｌ．５６Ｎｏ．６２００５年６月ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ（Ｃｈｉｎａ）Ｊｕｎｅ２００５檭殐檭檭檭檭殐檭檭研究论文檭聚苯乙烯聚硅氧烷接枝共聚物的合成与表征檭殐檭檭檭檭殐檭许盠深，戴建华，张敏莲，袁才登（天津大学化工学院天津３０００７２）摘要：以甲基丙烯酰氧丙基聚硅氧烷大单体（ＰＤＭＳＭＡ）与苯乙烯共聚合，制备了聚苯乙烯聚硅氧烷梳状接枝共聚物（ＰＳｔｇＰＤＭＳ），采用傅里叶变换红外光谱（ＦＴＩＲ）表征了接枝共聚物的组成，

2、研究了聚硅氧烷大单体的相对分子质量对共聚合活性的影响，并对接枝共聚物的热性能进行了表征．结果表明，大单体ＰＤＭＳＭＡ的共聚合活性随其相对分子质量的增大而减小，随投料比的增加，共聚合转化率下降．与纯聚苯乙烯相比，ＰＳｔｇＰＤＭＳ的热稳定性提高．而且，随着大单体ＰＤＭＳＭＡ相对分子质量和它在共聚物中含量的增加，接枝共聚物的热稳定性增加．关键词：大单体；聚硅氧烷；聚苯乙烯；接枝共聚物中图分类号：Ｏ６３１文献标识码：Ａ文章编号：０４３８－１１５７（２００５）０６－１１２０－０４犛狔狀狋犺犲狊犻狊犪狀犱犮

3、犺犪狉犪犮狋犲狉犻狕犪狋犻狅狀狅犳狆狅犾狔狊狋狔狉犲狀犲犵狆狅犾狔犱犻犿犲狋犺狔犾狊犻犾狅狓犪狀犲犮狅狆狅犾狔犿犲狉狊犡犝犢狅狀犵狊犺犲狀，犇犃犐犑犻犪狀犺狌犪，犣犎犃犖犌犕犻狀犾犻犪狀，犢犝犃犖犆犪犻犱犲狀犵（犛犮犺狅狅犾狅犳犆犺犲犿犻犮犪犾犈狀犵犻狀犲犲狉犻狀犵犪狀犱犜犲犮犺狀狅犾狅犵狔，犜犻犪狀犼犻狀犝狀犻狏犲狉狊犻狋狔，犜犻犪狀犼犻狀３０００７２，犆犺犻狀犪）犃犫狊狋狉犪犮狋：Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅｇｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｂｙ

4、ｕｓｉｎｇｔｈｅｍｅｔｈａｃｒｙｌｏｘｙｐｒｏｐｙｌｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ（ＰＤＭＳＭＡ）ｍａｃｒｏｍｏｎｏｍｅｒｔｅｃｈｎｉｑｕｅ．ＴｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｏｆｇｒａｆｔｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＦｏｕｒｉｅｒｔｒａｎｓｆｏｒｍｉｎｆｒａｒｅｄ（ＦＴＩＲ）ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ．ＴｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｍｏｌｅｃｕｌａｒｍａｓｓｏｆＰＤＭＳＭＡｏｎｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎａｃｔｉｖｉｔｙｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅｒｍａｌｐｒｏｐｅｒｔ

5、ｉｅｓｏｆｔｈｅｇｒａｆｔｃｏｐｏｌｙｍｅｒｗｅｒｅａｌｓｏｓｔｕｄｉｅｄ．ＴｈｅｒｅａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＰＤＭＳＭＡｄｅｃｒｅａｓｅｄｗｉｔｈｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｍｏｌｅｃｕｌａｒｍａｓｓ．ＭｅａｎｗｈｉｌｅｗｉｔｈｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｒａｔｉｏｏｆＰＤＭＳＭＡｔｏｓｔｙｒｅｎｅ，ｔｈｅｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆＰＤＭＳＭＡｄｅｃｒｅａｓｅｄ．ＴｈｅｈｅａｔｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｏｆＰＳｔｇＰＤＭＳｗａｓｉｍｐｒｏｖｅｄｃｏｍｐａｒｉｎｇｔｏＰＳｔａｌｏｎｅ．Ｔ

6、ｈｅｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｗａｓｇｒｅａｔｅｒｗｈｅｎｔｈｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｍａｓｓｏｆＰＤＭＳＭＡａｎｄｉｔｓｃｏｎｔｅｎｔｓｗｅｒｅｉｎｃｒｅａｓｅｄ．犓犲狔狑狅狉犱狊：ｍａｃｒｏｍｏｎｏｍｅｒ；ｐｏｌｙｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ；ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ；ｇｒａｆｔｃｏｐｏｌｙｍｅｒ表面能、表面疏水性、低的溶解度参数和低的介电引言常数、对原子氧和等离子体的耐氧化稳定性、对氧［１］有机硅聚合物是兼具有机聚合物和无机硅化合气的高渗透性、化学和生理惰性等．将有机硅的物双重性能的特种高分子材料．由

7、于Ｓｉ—Ｏ键的键优异性能与其他高分子材料有机结合，制备含有有能高、键角大，Ｓｉ—Ｏ—Ｓｉ主链柔软，侧链甲基机硅的嵌段、接枝共聚物，可充分发挥有机硅的特（或苯基）对主链起屏蔽作用，这些链结构的特殊点，使有机硅成为先进材料的“工业维生素”．性赋予有机硅聚合物许多优异的性能，如优异的热反应性官能端基硅氧烷是制备有机硅多相聚合［２，３］稳定性、极低的玻璃化温度、非常低的表面张力和物复合材料的重要中间体．其中，乙烯基官能２００４－０３－２５收到初稿，２００４－０９－２０收到修改稿．犚犲犮犲犻狏犲犱犱犪狋犲：２００

8、４－０３－２５．联系人及第一作者：许盠深（１９４７—），男，教授．犆狅狉狉犲狊狆狅狀犱犻狀犵犪狌狋犺狅狉：Ｐｒｏｆ．ＸＵＹｏｎｇｓｈｅｎ．犈－犿犪犻犾：ｙｏｎｇｓｈｅｎ＠ｐｕｂｌｉｃ．ｔｐｔ．ｔｊ．ｃｎ第６期许盠深等：聚苯乙烯聚硅氧烷接枝共聚物的合成与表征·１１２１·聚硅氧烷大单体的共聚合是制备结构规整的梳状接保护下于７０℃反应１ｈ．将剩余物料在３ｈ内滴加［４］枝共聚物的最有效手段．含硅氧烷的有机聚合物到体系中，滴加完毕后继续反应４ｈ，将