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1、第28卷第6期石化技术与应用Vo.l28No.62010年11月PetrochemicalTechnology&ApplicationNov.2010专论与综述(530~534)环保型橡胶防老剂研究进展1,2122赵小彦,郭绍辉,陈俊,钱玉英(1.中国石油大学(北京)化学科学与工程学院,北京102249;2.广东炜林纳功能材料有限公司,广东佛山528521)摘要:综述了环保型防老剂的研究进展。介绍了酚类、磷类、稀土类及一些复合型防老剂的特点。讨论了酚类、酯类、硫脲类等环保型防老剂的应用和发展趋势,指出防老
2、剂应向高效、环保、多功能的方向发展。同时对防老剂之间的协同作用做了简要分析。关键词:环保型;防老剂;橡胶;综述+中图分类号:TQ330.382文献标识码:A文章编号:1009-0045(2010)06-0530-05橡胶在使用过程中,会受到外界因素(如臭无污染防老剂。酚类防老剂中含有OH,不会产氧老化、热氧老化等)影响而老化,导致其物理机生对人体有害的物质,它容易捕捉老化反应中生械性能发生变化,使橡胶失去弹性,机械性能下成的R或ROO,从而抑止自由基反应,达到防降,使用寿命缩短。为了解决橡胶老化问题,有止橡胶老化的目的。必要在橡胶中加入适当助
3、剂,以便抑制或延缓老1.2磷类防老剂化进程,延长使用寿命,这种用于防止橡胶老化在硫化胶中,使用磷类防老剂不会产生危害的助剂即为防老剂。环境的有毒物质,它是一种绿色环保防老剂,可防老剂产量及品种居橡胶助剂之首。胺以增强橡胶制品的稳定性。类防老剂因防老化性能良好,是目前产量和用1.3稀土防老剂量最大的品种之一,但其分子结构中含有氨橡胶的热氧化过程是自动氧化机制。稀土基,易产生致癌物质,且会使橡胶制品变色或元素中存在大量的空轨道,可与氧化过程中产生在表面出现喷霜现象,因此使用受到了一定的的自由基结合,终止链反应,抑制氧化反应的继2-3-局限。其他通常使用的防老剂
4、也大多具有毒续。稀土具有很强的络合能力,能与O,N络性或存在污染性。合形成稳定的络合键,而且不同的稀土元素复合2006年欧盟通过的REACH指令,要求对进时还会产生特殊的协同作用。稀土元素在热氧口量超过1t的化学物质进行注册,并对其危害化前形成一些络合结构,阻碍了氧化过程的进性和释放物进行检测和健康、环境评价。我国行;热氧化后产生的烯酸、烯酮等也与稀土形成十一五国家科技项目橡胶助剂的清洁工艺技络合物,可以阻碍氧化反应的继续进行。术和特种功能性产品的开发,将橡胶助剂的发添加稀土类化合物,可以延长橡胶的使用寿展推向更高水平。开发高效、多功能、绿色环保命。稀
5、土类防老剂具有高效、环保和多功能的特的防老剂新品种,加快对有毒有害品种的替代,点,是近年来研究的热点。是今后橡胶助剂发展的主要方向。本文从环保1.4复合型防老剂防老剂的种类、研究和应用等方面,介绍了酚类、复合型防老剂是将防老剂进行复配,利用组酯类、硫脲类等环保防老剂的研究状况。分之间的协同作用,最大限度地发挥各防老剂的作用。*1环保型橡胶防老剂的种类1.1酚类防老剂*收稿日期:2010-05-17;修回日期:2010-07-21酚类防老剂不变色,不污染,不喷霜,是一种作者简介:赵小彦(1983),女,山东济宁人,硕士研究生。第6期
6、赵小彦等.环保型橡胶防老剂研究进展5311.5其他其中最具代表性的是单核酚类防老剂BHT和双石蜡、反应性防老剂、酯类等也属于无污染核酚类2,2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯[7]绿色助剂。酚)(防老剂2246)。Knobloch等认为防老剂BHT的摩尔质量小,挥发性强,容易从聚合物内2环保型防老剂的发展趋势部扩散迁移至表面,导致防老化效果下降,缺乏2.1芳基亚磷酸酯长效性。防老剂BHT相对分子质量较低,易产生芳基亚磷酸酯是由取代苯酚、三乙胺和三氯污染,目前已无法适应国际助剂行业向高效、低化磷共同制备而成。可利用红外光谱和质谱研毒、无害的绿
7、色助剂的发展方向。[1]究这类化合物的组成结构。芳基亚磷酸酯主山西省化工研究院研制的防老剂KY1330要应用于天然橡胶(NR)和丁苯橡胶(SBR)的硫就克服了防老剂BHT的这一缺点。相对分子质[8]化胶中,防老化性能优于商业化的防老剂丁基化量高的KY1330属于受阻酚防老剂,具有挥发羟基甲苯(BHT)。性低,不着色,抗氧效率高等优点。与辅助防老2.2马来酰胺聚合物剂(如亚磷酸酯、硫代酯类等)配合时,具有良好在沸腾的邻二甲苯中,将马来酸与苯二胺的协同效应。(间苯二胺和对苯二胺)缩聚,制备亚苯基马来酰目前2种新型酚类防老剂的研制也反映了胺聚合物。该聚合物具有挥
8、发性低,对人体无害防老剂正向绿色化方向
