非光气法制备1,6-己二氨基甲酸丁酯

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1、石油化工·1064·PETROCHEMICALTECH

2、N0LOGY2008年第37卷第10期啦口∞啦i环境与化工i。，气，非光气法制备1，6一己二氨基甲酸丁酯张宏哲，郭晓光，张庆华，马昱博，邓友全(1．中国科学院兰州化学物理研究所绿色化学与催化中心，甘肃兰州730000；2．中国科学院研究生院，北京1130049；3．兰州大学应用有机化学国家重点实验室，甘肃兰州730000)[摘要]用氨基甲酸丁酯(BC)代替光气作为羰基化试剂，以1，6一己二胺(HDA)为原料、正丁醇为溶剂，在催化剂作用下一步法合成了1，6一己二异氰酸

3、酯的前体1，6一己二氨摹甲酸丁酯(BHDC)。考察了催化剂种类和反应条件对BHDC合成反应的影响，并指出l『反应体系中_口』能存在的副反应及副产物。实验结果表明，在以硝酸钇为催化剂、催化剂用量为HDA质量的5％、n(正丁醇)：(BC)：n(HDA)=15：4：1、反应温度180℃的条件下反应5h，HDA的转化率接近100％，BHDC的收率达到85％。用X射线衍射和x射线光电子能谱对硝酸钇催化剂进行了表征，结果显示硝酸钇的晶形、组成、元素化学状态在反应过程中发生了改变，但这些改变没有导致催化剂的活性明显降低。[关键词]非光

4、气法；1，6一己二异氰酸酯；氨基甲酸丁酯；1，6一已二胺；1，6一己二氨基甲酸丁酯；硝酸钇；催化剂[文章编号]1000—814_4(2008)10～1064—06[中图分类号]TQ032．4[文献标识码]ASynthesisofDibutylHexamethylenedicarbamateWithoutPhosgeneZhangHongzhe，GuoXiaoguang一，ZhangQinghua一，MaYubo一，DengYouquan(1．CentreforGreenChemis廿yandCatalysis，Lanzh

5、ouInstituteofChemicalPhysics，ChineseAcademyofSciencesLanzhouGansu730000，China；2GraduateUniversityofChineseAcademyofSciences，Beijing100049，China；3．TheNationalLaboratoryofAppliedOrganicChemistry，LanzhouUniversity，LanzhouGansu730000，China)[Abstract]Dibutylhexamethyl

6、enedicarbamate(BHDC)isaprecursorofdiisocyanatohexane．Throughaone—stepprocessBHDCcanbesynthesizedfrom1，6-hexamathylenediamine(HDA)byusingbutylcarbamate(BC)asthecarbonylatingreagenttodisplacethedangerousphosgene，hydrateofyittriumnitrateascatalystand，z—butanolassolv

7、ent．Activitiesofdiferentcatalysts，differentreactionconditions，possiblesidereactionsandbyproductswereinvestigated．Whenthereactionwascarriedoutat180oCfor5husingY(NO3)3·6H2Oascatalyst(catalystmassfraction5％basedonHDA)，andn(，z-butano1)：n(BC)：n(HDA)=15：4：1．HDAconversi

8、onisnearly100％andyieldtoBHDCis85％．FreshandusedyttriumnitratecatalystswerecharacterizedbymeansofXRDandXPS．Althoughtransformationofcrystallinetoamorphousstate，lossofcrystallinewaterandexistenceofyttriumoxidewerefoundinusedcatalyst，noobviousdeactivationisobservedaft

9、erthecatalystwasreusedforfourtimes．[Keywords]non—phosgene；1，6一diisocyanatohexane；butylcarbamate；1，6-hexamethylenediamine；dibutylhexamethylenedicarbamate；yttriu