06_化学平衡小结

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1、化学平衡复习讨论主要内容1平衡常数标准nBnBnBoæçfBö÷oæçpBö÷oæcBö平衡Kf=Õço÷Kp=Õço÷Kc=Õço÷BèpøBèpøBècø常数nBnnBK=pK=xBK=Õc经验pÕBxÕBcB平衡BBB常数nBKa=nBKg=ÕgBaBÕBBK=Ko(po)ånB=KpånB=K(RT)ånBppxc2K与T的关系dlnKooDHprm=Van’tHoff等压方程2dTRToodlnKUDcrm=2Van’tHoff等容方程dTRTooKp,2DrmH11ln=-()oKRTTp,

2、112T平衡向吸热方向移动（DH>0）T¯平衡向放热方向移动（DH<0）3K与p的关系OOOΚ，K，K，，KK与p无关(i.g.)pcfpcæ¶lnKöånçx÷=-Bp平衡向体积减ç÷è¶pøTp小的方向移动-ånBp¯平衡向体积增Kæöpx,22=ç÷大的方向移动Kpx,11èøæ¶lnKöDVça÷m=-ç÷è¶pøTRT4惰性气体对K的影响nBK=KpånB=ÕxnBppåånnBB=Õæöç÷nBpxBèønåånnBBnæppöæö=Õ=nKBç÷ç÷Bnènnøèø若SnB>0p不变，n，

3、Kn，平衡向体积增大方向移V不变，n，Kn不变，平衡不移动5化学反应的等温式Qopi.g.：DG=-RTlnK+=RTlnQRTlnrmppoKpnBoæöpBOOoK=ç÷DGv=åm=-RTKlnpÕormBBpBèøpeoQpKG,D>0,反应不能自发向右进行pprm6复相平衡QopDG=-RTlnK+=RTlnQRTlnrmppoKpgoopBnB-ånBKpp==Õ(o)Kp()Bk=1,pgnBKp=Õp

4、BB=1,k7解离压力：分解反应平衡时产物的总压。解离压力越小，反应物越稳定解离温度：解离压力等于1atm时的温度。解离温度越高，反应物越稳定8平衡转化率达平衡后原料转化为产品的物质的量a=´100%投入原料的物质的量O9标准摩尔生成吉布斯自由能DfmG标准压力下，由稳定单质(纯i.g.、纯固体、纯液体)生成1mol化合物时反应的标准吉布斯自由能变化值O10标准摩尔吉布斯自由能变化DrGm标准状态下化学反应的摩尔吉布斯自由能变化OOODG=åvm=åDvGrmBBBfm(固体或液体的标准态为T、p°下的

5、纯态)表示定义式相互关系与Tp关系方式nBoæöfBKo=KoK标准逸度Kf=Õç÷ofpgf(T)Bèøp平衡nBooånoæöpB常数压力K=Õç÷BKpp=Kp()f(T)poBèøpK=PpnBK=Kpoo()ånB压力pBppi.g.：f(T)摩尔K=PxnBK=KpånBf(T,p)经验分数xBpx平衡摩尔常数nånBK=PcBK=K()RTi.g.：f(T)浓度cBpc逸度nooK=PgBK=KKf(T,p)系数gBfpgK=Koo(p)ånB==KpåånnBBK()RTppxc例题：1

6、判断下列各题是否正确（若不正确，写出正确答案）(1)有一气体反应A+BC+D，各气体的分压分别是pA、pB、pC、pD，反应温度为T，则在低压反应的平衡常数Kp可表示为Kp=pCpD/pApB错，求平衡常数必须用平衡时的分压(2)在T、p恒定条件下，某一化学反应aA+bB=gG+hH的DrmG表示有限的反应物系处于反应进度ξ时的反应倾向¶G对：DG=()=gm+--hmabmmrmT,gPhab¶x可见对有限物系，DrmG表示反应物系处于反应进度ξ时的反应倾向，而不表示反应进行时终态和始态的自由能差(3

7、)常温常压下熵增加的放热反应是自发反应对：DG=DH-TDS，DH<0，，DSG>00D<(4)化学反应aA+bB=gG+hH在恒温恒压条件下进行，其达到平衡的条件是mA+mB=+mmGH错：应该是aµA+bµB=gµG+hµH(5)Kp是反应达到平衡时气体分压商，所以随反应压力变化而改变ooånB错，低压气体或i.g.，Kpp==K(p)fT()(6)在标准状态下反应(1)和(2)的标准自由能变化分别oooo为DrG298(1)和DrG298(2)，若DrG298(1)

8、个反应在此条件下可正向进行，且反应(1)的速率大于反应(2)的速率错，速率问题由动力学解决2、选择o(1)根据某一反应的DG，下列何者不能确定？rm(a)标准状态下自发变化方向(d)o(b)在DrGm所对应的温度下的平衡位置(c)标准状态下体系所能做的最大非体积功(d)提高温度反应速率的变化趋势(2)对i.g.反应CO(g)+H2O(g)=H2(g)+CO2(g)，下述何者正确？(b)(a)KKxp<(b)KKxp=(c)Kpc>Κ(d)K