《中国大百科全书》的若干化学问题

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1、维普资讯http://www.cqvip.com，～，第16卷第3朝南京化工学院学报Vol-16No-31994年8月JOURNALOFNANJINGINSTITUTEOFCHEMICALTECHNOLOGYAug·1994《中国大百科全书》的若干化学问题／黄仕华—————一f—／，(南京化I学院应用化学系，南京，210009)6、摘要对中国大百科垒书，的若干化学问题进行了分析和订正关键词能斯特方程水电位滴定基因文库王水、屯中圉法分—百厂_06我国2万多最著名专家、学者历经l5年坚韧不拔的努力，7d卷本的《中国大百科全书》(以下简秫《大百科》

2、)终于全部问世该书囊括了66个学科、覆盖了整个文化领域，是一部知识标准和学术规范总汇它的出版，是我国科学文化繁荣的一个标志，也必将对我国的科学文化进一步繁荣产生巨大影响。有近8万条目、5万幅图和表及1．2亿字的《大百科》的撰写、编辑和出版，是一项极其复杂的系统工程，因此我们不能也不应该苛求它在初版时就要达到尽善尽美的程度，但该书是将被广泛使用的标准工具书，因此我们不能也不应该忽视它的那怕是一些很小的错误，何况本文讨论的是一些原则性错误}于这样的认识，笔者对《大百科》的若干化学问题进行了分析和订正。为了叙述和阅读的方便，本文首先将《大百科》的若

3、干化学问题及对应的卷名、条目和页码列于表1。裹lt中国大百科垒书》若干化学问题目录TablelCatalogueofgoi-13~chcralcalerinEncyeloo~diaofC'aina问题卷名一条目(页码)1能斯特方程的表达‘化学卜一能斯特公式(758)氧化还原电势(113~)l巷比电撅(66)、指示电极(1209~12lO)、电池电动势(141～l42)标准还原电势符号‘矿睹》一水溶}直电解(587)‘标准电辊电势表’评述‘化学卜电极电势(I52)燃料电池时负极《化学卜一燃料电池(842)水的某些性质的表征<化学，一水(919～

4、921)、分子对称性(263)．群论在化学中的应用(838～8{0)6废水离子交换的选择系数‘环境科学卜废水离子交换处理法(88～9O)7比热容单位<化学卜一水(870)、热容(856~897)、溶{葭比热窖8电位蒲定的数据处理<化学，一电位滴定法(157～158)9大晒杆苗基因文库应有的克隆敷<生物学》一基因文库(680~861)10分子进化中性学说的计算实例‘生物学卜分子进化时中性学说(356～357)】1重组频率基因定位计算式时表达‘生物学卜一根据重组额率基因定位(647)l2王水反应机理t化学卜一王水(992)l3硼砂球反应一倒<化学

5、卜一硼砂(79,t)收稿日期：1993．1294维普资讯http://www.cqvip.com第3期黄仕华：《中国大百科全书)的若干化学问题01能斯特方程的表述。。～能斯特方程是表述电极平衡电势与温度及电极反应各物质活度关系的方程式一其数学公式为⋯。+n㈩式中，。为标准还原电势，即是所有成分活度均为1时的电极电势；儿为连乘号，m和分别为氧化态和还原态物质的活度(一般用浓度或压力)，和分别为氧化态和还原态物质前的计量系数{为气体常数，为法拉第常数，T为绝对温度，为电极反应中电子转移数。《大百科》以较多的条目介绍和应用了能斯特方程：一+嚣tnc

6、z，(标准还原电势)+(3)F一一pH一(4)：：一磷m”_-2．303(5)衅a+：++2．303l。EF研e~+(6)一依笔者所见，方程式(2)～(6)均有错误’。作为任一电极反应的能斯特方程式(2)，与物质前计量系数n和对应的电子转移数是而不是2(见方程式(1))。方程式(3)应修正为(标准还原电势)+RT㈣方程式(4)、(5)和(6)分别是元素H、ce和Fe的电极反应的能斯特方程。这三个方程式有二个共同点：一是物质的浓度或压力项均是一次方，二是含有变量。因此用这些方程式计算电极反应的值将随该反应的写法的不同即的不同而不同。这显然是错误

7、的。因为电极电势是强度性质，没有加和性，电极反应式系数同乘或同除以任一实数，即具有不同n的同一电极反应F值不变。因此对于某一电极反应的浓度或压力项均为一次方形式的能斯特方程，一般不再含有变量。这个结论可由氢电极为例说明之根据能斯特方程，对于任一氢电板反应。H+≠号g)(8)的电极电势表达式为·公式中圃括号内容是笔者根据原文的说明写成、维普资讯http://www.cqvip.comlO南京化工学院学报第16眷EH．；；吐砖+竺lB吐；0^=—2．303RT×札—g[H]一—2．—303RT×号lB尸=一n一s靴一pH一lg(9)方程式(9)(

8、即方程式(4)的修正式)不再含有n，但却可以计算含有n的电极反应(8)的电极电势。同理，将方程式(5)和(6)分别订正为乩”a+一皑”++2．303等鞘(1o)和％