乙烯基阳离子聚合引发剂的新进展

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1、第期高分子通报以上所述主链旋光性高分子和侧链旋光性高分子。高分子都是由旋光性单体的某一对映异构体进行聚合而得的。然而,利用不对称反应也可直接待续由混旋的手性单体或潜手性单体来制备旋光性上接第页,,,,。,,观目前热塑性大多用机械共混法制备,而使用化学共,混法制备这类则研究较少,,,,对两种方法的比较也缺乏足够的认识希望今,,,,由于的双交联性质两种网络极好地控制,,,着相区的尺寸、形状和组成,而的形态和,,,,两相结构反过来又极大地影响着材料的物理性··,,。,能和力学性能因此对相结构理论的研,,究不论在理论上还是在实际应用上都有十分重马步

2、勇,谢洪泉合成橡胶工业,。要的意义,,,,,一参考文献,巧韦雨春,袁惠根潘祖仁文章待发表,,,,,,,,,,,,,段,,,,一,,,,,,,,,,刀己户,,,,口,材月,,©1994-2010ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net第期一一一二二已一·一一不之一一土的聚令业十,‘有今卜合链转移反应无聚合活性链终止活性合活性聚一化物等,例如亲核性很强的碘阴离子与亲电性同样是的有效活化剂作为引发剂,、一弱的乙烯基咔哇阳碳

3、离子可以偶联如同的也可以是适当的有机碘化物磷酸醋及质子、〔〕,,,东村邓云祥等报道基至可实现活性聚合酸等主要引发剂活化剂体系有,一〔‘〕即达到匹配但对于乙烯基醚阳碳离子的亲,,,,一核性太强不但不能活性聚合连聚合也不能发,,〔〕,一一乙酞乙酮生而生成了无活性的加成产物〔一。,一,一,〕。一一,。,‘,,,红弓人们对实现活性聚合的条件、途径进行了,〔一〕,。,大量研究已取得了丰硕成果总的说来主要一产,加或一有两条途径设计匹配性亲核抗衡阴离子一,,〔〕。团使用外加碱一一‘〔‘〕带匹配性亲核抗衡阴离子团的引发体一戒二一毛于系一〔”二一年,东村研究

4、组报道了首例乙烯基醚,‘〕。〔的阳离子活性聚合引发体系为它具,,,二’二一有诸如数均分子量又与单体转化率成正,年等首次报道了异烯,一已聚合单体质量〔〕,比又分子量分布〔〕,的活性聚合引发剂由乙酸叔基醋和过。非常窄刀在而等各项活性聚量的三氯化硼组成。这对于重要的工业单体,以〕合的典型特征他们提出的机理可描述如下,是突破性的进展其机理可描述为戒竺戎一一上一代二一义一一毛·一一·⋯一一二⋯⋯。一毛于,⋯⋯。一一毛于一毛一⋯一毛“二活性聚合物和乙烯基醚快速定量地生成很稳定的酷,和先形成络合物再由引发,,加成产物但其一键随即被活化形,聚合使异丁烯阳碳

5、离子稳定化的抗衡阴离子,成适当亲核强度的二元抗衡阴离子⋯与”。习与前述的很相似所报道,。一原本不稳定的阳碳离子偶联变成活性态·⋯〔,,一为引发剂为活化剂起调节的亲核性的引发体系主要有代表性的质作用。后来发现其他酸如锌和锡的卤©1994-2010ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net高分子通年月〔‘〕酉旨’。。’一飞对犷对心爬醉。沪一产计〔·,。醚汁一罐纷一琦升件,等。一〔’,醇,对仁歼‘’阳‘,〔‘二一。一碳离子源

6、矛一赶』卜辉’等。外加碱的引发体系丁基乙烯基醚甚至可在〔,〕。℃活性聚合这无。,东村等发现在传统的强帆酸引发体系论在理论上还是实用上都有重要意义以,可以,中加入合适的碱实现活性聚合异二氧六环为外加碱的引发剂为例与非活性聚“尸一义··一占·⋯一飞夕。·····叫卜⋯争毛于一·⋯原不稳定的乙烯基醚阳碳离子在外加碱的亲核一义〕一,等,,。作用下变得稳定得以活性聚合已报道了多种,,此类引发体系外加碱主要有醋如碱是否匹配取决于其碱度和立体因素‘,幻。,等、醚如,一类活性等亦开发成功了另阳离子,聚合引发体系即阳碳离子源酸一自,。,、主要者见下页〕’体阻

7、毗咤如取飞’外加碱体系代少,,,除上述两条主要途径外还有一些利用同以及硫醚如等引发剂有,,,离子盐效应使少数乙烯基单体实现活性或准活。一一性聚合的报道如的乙烯基咔©1994-2010ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net第期子通报,〕、‘,〕〔一。一一〔,‘二哇的活性聚合和厂冠醚的·、‘,一,‘。,一聚合。一〔‘’一〔,,‘,‘,‘,或一〔,,、或硬〕气了冲耳,,‘,一〔”,‘或‘,‘,‘,或对下仁卜,’”‘〔’。

8、〕····或一、一扮势一·,〔”〕‘‘,‘‘,一瞥十节赁一一有趣的是光引发剂二芳基碘锚盐加入微阳离子聚合新引发剂,量催化剂如苯甲酸铜后亦具有隐性热引发”。,剂的引发特重氮盐“前面

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