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时间:2019-05-24
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1、维普资讯http://www.cqvip.com学兔兔www.xuetutu.com石油与天然气化工第37卷第3期CHEMlCALENGlNEERINGOFOlt&GAS论天然气组成分析的溯源性陈赓良分析测试(中国石油西南油气田公司天然气研究院)摘要通过与计量学通用的溯源性准则相对比,并参照国际标准ISO14111、ISO10723、ISO6142和ISO6143的有关规定,阐明了天然气分析测试溯源性的基本原理、溯源链结构、标准气混合物(tlGM)的分级、RGM及标准方法的应用和不确定度评定与溯源性的关系
2、等问题。同时指出,为使天然气能量计量在我国能顺利推广,必须尽快发布与之配套的天然气分析(专用的)溯源准则、天然气在线分析系统操作性能评价和天然气分析(专用的)RGM制备方法等有关国家标准;并解决建立完善溯源链急需的高准确度RGM研制及其(量值)溯源问题。关键词天然气分析测试标准气混合物溯源链不确定度评价l计量学溯源性的基本原理及主要概念认为是“基准的”或“无可争议的”某个量值或一组量值之间,存在一条不间断的、相互联系的并经验证1、1基本原理的通道(pathway)。这条通道被称为溯源链,最完整按计量学基本
3、原理,溯源性与准确性及一致性的溯源链可以清楚地追溯到sI制基本单位。一样,也是计量结果的基本属性。通常将其定义为计量结果可以通过连续的、已知不确定度的溯源链1.4总体目标与合适的国际或国家标准相联系。但必须指出,溯溯源性的总体目标是建立或确保(但不是也不源性是讨论测量结果准确性和/或标准方法一致性可能提高或改善)计量结果的准确度。所有测量几的基础,因为根据上述溯源性的定义可以导出,只有乎都是在特定的未知量与作为标准的已知量之间进能完善地溯源的计量数据才有利用价值和/或进一行比较。在物理测量中,已知量经常是
4、用规定的方步评估其不确定度的必要。法在一个分等级的体系中,以更高等级的标准标定过的物体来对下一个等级的物体进行测量。在这样1.2保证体系的结构体系中可逐级溯源至可能达到的基准。这种根据上述原理,溯源性在本质上是为一个测量逐级追溯的溯源方式又称为“谱系学”溯源法¨。系统或一种测量技术所得的(计量)结果提供一种保证体系,使测量结果能通过已知的途径与其他测1.5信息回归量结果联系起来。例如,一种日常应用的现场方法溯源就其本质而论也是信息回归的过程,因而的测量结果应该被证实可溯源到某种标准(refer—溯源链上各
5、个级别之间的联系愈少则其安全性愈enee)方法的测量结果;某种标准方法的测量结果应高。很明显,溯源链上各层次问应仅有少量联系的该被证实可溯源到某种权威方法的测量结果。通物理量测量过程的溯源链(如长度、温度等的测量常,溯源性是利用某种已知其计量学特性的(有证过程),其安全性远高于涉及复杂操作过程的分析的)标准物质或材料来实现的。化学计量过程(如天然气组成分析)。1.3追溯能力1.6溯源链断裂溯源性在字面上的意义无疑就是追溯的能力。当溯源通道完全确定且以文件形式记录下来在计量学上溯源性是指在要求进行的测量过程
6、与被后,溯源链上任何一点及其上每个(层次)级别均已维普资讯http://www.cqvip.com学兔兔www.xuetutu.com论天然气组成分析的溯源·l生2008指定了不确定度。若此通道断裂(即链上传递的信(2)化学分析(标准)方法的研究,如国家标准息遗失),在此点上的测量不确定度就不能被确定,GB/T13610规定的以气相色谱法分析天然气的烃完整的溯源性也就不能得到。这样,量值不能溯源类组成即为一个与建立溯源链密切相关的标准方至sI制单位,甚至也不能溯源至基准(一级标准)或法;副基准(二级标准)
7、,而只能溯源至链的断裂处。正(3)成分分析仪器的计量性能及其检定、校准如上文所述,没有能借助标准物质溯源至链终点的方法研究。溯源性没有任何意义。尽管物理计量与分析化学计量的溯源原理及溯源链结构基本一致,但(定量)分析化学计量溯源的1.7技术特点实施则远比物理计量困难。当以气相色谱法分析天典型溯源(链)结构中的主要概念如图1所示。然气烃类组成时,图1中所示的标准物质实际就是为了阐明每个等级中所实现的计量学问题,需要应不同级别的RGM,即PSM、CRM和WRM(见表1)。用能代表该等级标准的参比物质或材料通过
8、标准方大量研究表明,虽然利用RGM溯源的原理大大简法进行逐级比较而实现溯源。总体而言,计量学溯源性特点可归结为通过标准方法、标准物质和标准化了溯源的实施过程,并缩短了溯源链,但由于以下数据(目前使用不多)进行信息回归。原因,溯源的进行仍比较困难。水平分析化学计量物计量0SI制基本单位sI制基本单位1基准标准气混合物(PSM)基准标准物2认证标准气混合物(CRM)副基准标准物3工作标准气混合物(WRM)工作标准物(1)分析结果一
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