复合反应的近似处理方法

《复合反应的近似处理方法》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、§10.6复合反应的近似处理方法在连串反应各步中,速率系数最小的步骤称为速率控制步骤(速控步骤)或者速率决定步骤.慢步骤后面的快步骤可以不考虑。例1.慢快快直链反应(straightchainreaction)实验测定的速率方程总包反应如果从反应机理导出的速率方程和表观活化能与实验值相符，说明反应机理是正确的。链传递推测反应机理为：链引发链终止直链反应的三个主要步骤（1）链引发（chaininitiation）处于稳定态的分子吸收了外界的能量，如加热、光照或加引发剂，使它分解成自由原子或自由基等活性传递物。活化能相当于所断键的键能。（2）链传递（

2、chainpropagation）链引发所产生的活性传递物与另一稳定分子作用，在形成产物的同时又生成新的活性传递物，使反应如链条一样不断发展下去。两个活性传递物相碰形成稳定分子或发生岐化，失去传递活性；或与器壁相碰，形成稳定分子，放出的能量被器壁吸收，造成反应停止。（3）链终止（chaintermination）稳态近似(SteadyStateApproximation)从反应机理导出速率方程必须作适当近似，稳态近似是方法之一。假定反应进行一段时间后，体系基本上处于稳态，这时，各中间产物的浓度可认为保持不变，这种近似处理的方法称为稳态近似，一般活

3、泼的中间产物可以采用稳态近似。用稳态近似推导直链反应速率方程与实验测定的速率方程一致,能够自圆其说.支链反应(Chain-BranchingReaction)支链反应也有链引发过程，所产生的活性质点一部分按直链方式传递下去，还有一部分每消耗一个活性质点，同时产生两个或两个以上的新活性质点，使反应像树枝状支链的形式迅速传递下去。因而反应速度急剧加快，引起支链爆炸。如果产生的活性质点过多，也可能自己相碰而失去活性，使反应终止。传销和直销的理论基础.传销和直销的基本区别在于:是否必须高额入门费;产品价格/价值;产品/人氢与氧气生成水的反应2H2(g)+

4、O2(g)→2H2O(g)(总反应)这个反应看似简单，但反应机理很复杂，至今尚不十分清楚。但知道反应中有以下几个主要步骤和存在H、O、OH和HO2等活性物质。氢与氧气生成水的反应直链传递链引发支链传递链终止(气相）链终止(器壁上)高温高压下多为热爆炸;压力和温度即使不高,也可以在一定条件下发生支链爆炸.臭氧层空洞的产生与防止在离地面10-50km的区域是寒冷、干燥的同温层区，其中的臭氧层可防止宇宙射线和紫外光对地球生物的伤害。当臭氧含量降低到一定程度，称之为空洞。造成臭氧空洞主要是在同温层中发生了以下两类反应：臭氧层空洞的产生与防止氟里昂和汽车尾

5、气中的氮氧化物类化合物进入同温层后，在紫外光的作用下，产生NO和Cl，作为催化剂将持续不断地破坏奇数氧，造成臭氧含量的下降。所以地球上必须控制氮氧化物和氯氟烃的排放。氢与碘的反应分别用稳态近似和平衡假设来求中间产物[I]的表达式，并比较两种方法的适用范围。用稳态近似法求碘原子浓度因为(1)是快平衡，k-1很大；(2)是慢反应，k2很小，分母中略去2k2[H2]项，得：与实验测定的速率方程一致。用平衡假设法(平衡近似法)求碘原子浓度.在包含有对峙反应的连串反应中,速控步骤在对峙反应之后,可认为对峙反应已平衡显然这个方法简单，但这个方法只适用于快平衡

6、下面是慢反应的机理,即k-1>>k2。反应(1)达到平衡时：拟定反应历程的一般方法1.写出反应的计量方程。2.实验测定速率方程，确定反应级数。3.测定反应的活化能。4.用顺磁共振(EPR)、核磁共振(NMR)和质谱等手段测定中间产物的化学组成。5.拟定反应历程。7.从动力学方程计算活化能，是否与实验值相等。6.从反应历程用稳态近似、平衡假设等近似方法推导动力学方程，是否与实验测定的一致。8.如果(6)(7)的结果与实验一致，则所拟的反应历程基本准确，如果不一致则应作相应的修正。本节完