含134噁二唑三齿配位结构聚酯的稀土金属配位聚合物的合成及性能

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时间:2019-05-23

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1、分类号:密级:学校代码:学号:遣掌师耗大学10165201011028硕士学位论文含1,3,4一嗯二唑三齿配位结构聚酯的稀土金属配位聚合物的合成及性能作者姓名:王立红学科、专业:研究方向:导师姓名:化学、有机化学2013年05月学位论文独创性声明本人承诺:所呈交的学位论文是本人在导师指导F所取得的研究成果。论文中除特别加以标注和致谢的地方外,不包含他人和其他机构已经撰写或发表过的研究成果,其他同志的研究成果对本人的启示和所提供的帮助,均已在论文中做了明确的声明并表示谢意。学位论文作者签名:歪垂短学位论文版权的使用授权书本学位论文作者完全了解辽宁师范大学有关保留、使用学位论文的规

2、定,及学校有权保留并向国家有关部门或机构送交复印件或磁盘,允许论文被查阅和借阅。本文授权辽宁师范大学,可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库并进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文,并且本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。保密的学位论文在解密后使用本授权书。学位论文作者签名:矾◇指导教师签名:签名日期:川、>年6月<日辽宁师范大学硕士学位论文摘要以2,6一吡啶二甲酸为原料,经过酯化、氨解、二硫化碳关环以及取代反应合成了单体4—2,6一二(2.乙酸甲酯基硫醚一l,3,4一嚯二哗)一毗啶(4)。单体4和1,6一己二醇采用熔融聚合法进行反应,合成了

3、具有三齿配位性能的聚酯P。以聚酯P为第一配体,8.羟基喹啉为第二配体,与稀土金属离子以2:1:1的比例进行配位,成功合成了4种含1,3,4.嗯二唑、吡啶和喹啉结构新型稀土金属配位聚合物P—Sm—Q、P—Eu.Q、P—Tb—Q和P.Dy.Q。利用IR、UV.vis、1HNMR、MS、GPC、元素分析、TG以及荧光光谱对其结构和性能进行了表征。聚酯P的Mw为l1240g/mol,PDI为2.14。IR、‘HNMR及元素分析表明,稀土金属配位聚合物结构中聚酯P、8一羟基喹啉与稀土金属离子的比例为2:1:1。稀土金属配位聚合物P—Sm.Q、P.Eu.Q、P.Tb.Q、P—Dy—Q具有良

4、好的溶解性,易溶于DMF、DMSO、DMAc和NMP等常用的有机溶剂,便于加工成型。通过对稀土金属配位聚合物的TG测试表明,5%失重温度为172.7.208.6℃。其失重分为两步进行,第一阶段最大失重温度为347.7.394.2℃,此时的失重率为11.2.11.6%,此时失去一分子8一羟基喹啉;第二阶段的最大失重温度为600.2—639.2℃,此阶段为聚酯P主链裂解,最大失重温度时的焦炭和稀土金属残余率为42.8—43.9%,表明所合成的4种稀土金属配位聚合物具有较好的热力学稳定性。通过对4种稀土金属配位聚合物DMF溶液的荧光发射光谱研究表明,合成的稀土金属配位聚合物具有较好的

5、荧光性能,在550nnl左右处出现荧光发射峰,发射黄绿色光,并且在598nln、619nm、491nm和482llm处出现Sm”、Eu针、Tb计、Dy3+的特征荧光发射峰,并且荧光强度较强,铕离子发红色荧光,铽离子发绿色荧光,钐离子发橘红色荧光,镝离子发射蓝绿色荧光。聚酯具有易加工成型、较好的热力学稳定性等优点,将稀土金属引入聚酯结构中,可以获得一类聚合物稀土配合物发光材料,它的综合性能更加优异。本文合成的4种稀土金属配位聚合物具有良好的溶解性、热力学稳定性和荧光性能,在光电功能高分子领域具有潜在的应用前景。关键词:1,3,4一嗯二唑;聚酯;8一羟基喹啉;稀土金属;配位聚合物;

6、合成;表征;性能含1,3争嗯二唑三齿配位结构聚酯的稀土金属配位聚合物的合成及性能Synthesisandpropertiesofrareearthcoordinationpolymerscontaining.tridentateligandpolyesterof1,3,4一oxadiazoleAbstractInthispaper,2,6一bis一(2一methylacetatesulfide一1,3,4一oxadiazole)一pyridine(4)wassynthesizedbyesterifation,alkylation,cyclization,substitution

7、with2,6一pyridinedicarboxylicacidasrawmaterials.Polyester(P)containing1,3,4一oxadiazolewassynthesizedbytransesterificationwiththe1,6一hexyleneglyc01.Rareearthcoordinatepolymers,P—Sm·Q,P—Eu—Q,P—Tb—Q,P—Dy—Q,weresynthesizedbycoordinationwithpolyesterP,8-

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