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时间:2019-05-21
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1、I赚⋯⋯OR—GREEN⑧硫磺回收技术在天然气处理站的应用宫鑫符长梅宓侠虎李晓博宋成举王建荣’(1.宁波威瑞泰默赛多相流仪器设备有限公司;2.塔里木油田塔北勘探开发项目部)摘要采用OR-GREEN~硫磺回收技术处理塔河油田九区天然气处理站MDEA装置再生酸气,处理后尾气中HS含量小于10mg/kg,满足国家环保排放标准,产生良好的环境效益。介绍了该工艺的基本技术原理,描述了现场调试时的控制指标,并给出正常运行时的操作参数。关键词天然气处理硫磺回收控制指标环保D0I:10.3969/iiSSR2095—1493.2013.009.015中石化西北局塔
2、河油田九区天然气处理站采用在整个反应过程中,铁既不生成也不消耗,它MDEA工艺对天然气进行脱硫脱碳净化处理,只起到转移电子的作用。MDEA装置再生塔回流罐外排酸气设计流量为1201.2配套药剂m/h(标况),其中H:s含量最高可达28%,焚烧处对于络合铁法脱硫,世界范围内已有多套成熟理后天然气处理站每天SO最大排放量为2t,远高工艺,这些工艺的基本原理大同小异,唯一不同于现行国家环保排放标准。根据需要,宁波威瑞的是配套药剂及反应器,而药剂性能又对反应器的泰默赛多相流仪器设备有限公司采用自主研发的设计起决定作用。OR—GREEN@(GreenOxid
3、ation—Reduction)硫磺回宁波威瑞泰默赛多相流仪器设备有限公司经过收技术处理站内MDEA胺再生塔排出的酸性气体,多年实验研究,自主开发出与OR—GREEN@工艺相硫磺回收装置设计最大处理量为180m/h。硫磺回配套的系列药剂,现介绍如下:收装置于2012年8月底开工建设,2013年4月建成VM一610铁氧化剂,主要成分为一种螯合铁,投产。其作用是向OR—GREEN@系统中提供可溶性铁离子,所含铁的质量分数约为3.0%~3.6%。1OR-GREEN~硫磺回收技术VM一620螯合剂,主要成分为一种多羧基氨类1.1化学原理化合物,它可以与游离
4、铁形成一种笼状结构的络合OR—GREEN@硫磺回收技术属于络合铁法液相物,以此来增加铁在碱性溶液中的溶解性。氧化还原技术,它集脱硫与硫磺回收于一体,吸收与常用的NTA、EDTA、HEDTA等有毒且在自和再生均可在常温下进行,且在脱除Hs过程中不然环境下难以降解的螯合剂不同,VM一620是一种受CO:含量高低的影响,其反应过程可分两个绿色环保的螯合剂,它的主要成分是由植物原料制阶段:备而成,在密封瓶试验(OECD301D)中,VM一1)H:S的吸收620中螯合物28d生物降解率超过60%,属于易生H2S(g)+2Fe2Fe+2H+s物降解性物质。2)
5、亚铁离子再生VM一640细菌抑制剂,用来消除溶液中的细菌。由于OR—GREEN~配比液中含有多羟基醇,随10(g)+HO+2Fe一2OH一十2Fe”着系统的运行,可能会滋生大量细菌,对系统药剂总的反应为:产生不利影响。H2s十去02H2O+sVM一660硫磺润湿剂,是一种表面活性剂,它能显著降低配比液的表面自由能,增加了水在硫磺第一作者简介:宫鑫,~1:程师,2012年毕业于中国石油大学(华表面的铺展性,可以使硫磺在配比液中更快的润湿东),从事气体净化艺研发,E-mail:xingong@veritas—msi.eom,沉降。地址:浙江省宁波市北仑
6、区保税南区曹娥江路2号,315800。VM一680稳定剂,主要成分是硫代硫酸盐,它l32fwww.syshjn.com臁⋯⋯_能更容易的与攻击螯合剂的小分子活性物质液面产生黄色泡沫层,有碍硫磺颗粒的沉淀,而水(HO:、OH·、O:一)起反应,减小Fenton反应对螯蒸汽的冷凝则会使反应器内出现超高液位的问题。合剂的破坏以起到保护螯合剂的作用。VM一680只正常操作条件下,九区MDEA装置胺再生器出在系统初始运行时添加使用,当系统正常运行时,来的酸气经空冷器冷却后温度为40℃左右,根据自身会产生一定数量的硫代硫酸盐。以上原则,反应器溶液温度控制为45
7、℃~53℃。2.2.2西己比液pH2工艺流程及控制指标碱性环境更有利于Hs在配比液中被吸收,碱2.1工艺流程性越强,Hs的吸收率越高。但这并不意味着系统MDEA装置胺再生器出来的酸气经酸气分离器pH要维持的越高越好,高的pH环境会使生成的硫除去重烃、水蒸气,进人气升式内循环反应器内磺颗粒变细,容易导致液面形成泡沫进而影响硫磺筒,而空气则鼓入外筒(如图1示);通常控制外沉淀。此外,MDEA尾气中含有相当数量的CO筒的空塔气速大于内筒的空塔气速,使外筒的气含(体积分数65%以上),从Hs、HCO在配比液中组率高于内筒的气含率,由此造成外筒的表观密度小分
8、分布表(表1)可以看出,当pH为10时,溶液于内筒的表观密度,由于密度差的存在,内、外筒中的CO32-含量已占溶解CO的3
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