化合价理论形成的历史演变-余天桃

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1、第11期化学世界·703·PCl3、SbO3、SbH3、SbCl3、AsO3、AsH3、AsCl3等化合价理论形成的历史演变等,在五原子的化合物中有NO5、NH4O、NH4I、PO5、PH4I等等……上述元素原子的亲和力总是为余天桃相同数目的结合原子所满足。”进而,他考察了无机(临沂师范学院化学系,276005)物的组成,认识到金属有机化合物和无机物在结合上有共性:前者金属原子只能与一定数目的基团相化合价是一个经典概念,产生于19世纪中叶。结合;后者一种元素的原子只能与一定数目的其他它的提出与发展经历了一系列的历史演变,其概念原子相结合。由此,他提出了化合力(combining和理

2、论几乎概括了现代理论化学的主要内容,作为power)概念,揭示了元素化合力与基团化合力之间自由原子的性质,它是产生化学现象的潜在能力;作的联系,不仅是亲和力概念的发展,也是化合价概念为结合原子的性质,它衍生出了如氧化值、配位数、的先声。化学键等诸多概念。因此,讨论化合价概念提出的1854年,奥德林在《论酸和盐的组成》一文中提前提,研究其演变历程及其与近代化学思想发展的出了取代值(replaceblevalue)概念,以元素符号右关系,具有较为重要的历史和现实意义。上角加撇表示氢被其他元素或基取代的关系,如,1化合价思想的萌芽Fe″、Fe、Sn′、Sn″等。1857年,凯库勒提出“一

3、元素化合价思想的萌芽早在近代原子论诞生时期就的原子与另一元素的原子结合的数目,决定于组成产生了。1803年,道尔顿(DaltonJ)在思考原子学原子的基数(basicitynumbers)或亲和力数(affinity说时提出了倍比定律:一种元素的原子可以与另一numbers),如:H、Cl、Br、K为一基数原子;O、S为种元素的一个或多个原子相化合生成不同的化合二基数原子;N、P、As是三基数原子;C是四基数原物,既然同种元素的原子质量相同,那么有两种元素子,并认为基数是元素的根本性质,不可变更,奠定组成的不同化合物中,原子数目发生变化的同种元了化合价概念的基础。素之间的质量比,必

4、定是简单的整数比。道尔顿在在化合价的思想和理论形成的初期,用语不完原子论中提出了简单原子结合成复杂原子的简比规全一致,如化合力、亲和力值、亲和力程度、原子数、则:“1原子A+1原子B,形成二元的复杂原子AB;亲和力单位等,但所表述的基本思想都是:元素的原1原子A+2原子B,形成三元的复杂原子AB2;…”子相互结合时有一定的数量关系。1865年,霍夫曼但限于当时化学发展水平,没有也不可能确切地说在《现代化学导论》中提出quantivalence(量价),元明是怎样的关系,只是一种猜测和推理。素有1价、2价、3价、4价不等,曾在英国教科书和定量分析的发展确定了一些化合物的组成;有杂志中

5、被广泛使用;1867年凯库勒使用了“valenz”机化学领域也形成了有关物质组成的各种理论和学(价),得到了欧洲各国的普遍承认和应用;我国早年说。1839年,杜马(DumasJ)提出了取代学说:含氢将其译成原子价,现代化学文献中多译为化合价,的物质失去氢的量与得到的其他原子的量相当,杜1991年公布的《化学名词》中译为化合价。马、武兹(WurtzCA)、霍夫曼(VonHofmannA3化合价理论在量和质两方面的演进W)、威廉姆逊(WilliamsonAW)、日热尔(Gerhardt虽然化合价的概念被提出,但在较长时间内没Charles)、奥德林(OdlingW)和凯库勒(Kekul

6、eF有建立相应的理论去解释原子间结合的原因,化学A)等人提出并发展了类型论,这些学说都表明原子家们只好把研究重点从化合价的本性转向了原子结相互结合是有一定数量关系的。合的数量关系上。2化合价概念的形成和传播1854年,奥得林提出了用元素符号上划″的图1852年,弗兰克兰(FranklandE)在研究金属解式来表示分子中原子的相互结合。有机化合物时提出了化合价的思想:“在研究无机化H′FeFe3NO′2O″;O″3;O″3;O″3合物的化学式时,即使是一位肤浅的观察者也会对H′FeH′3Bi这些化学式中的普遍对称产生深刻的印象,特别是1865年,布隆(BrownAC)提出了近似于现代

7、氮、磷、锑和砷的化合物,明显地表现出这些元素形化学结构的表示式,后经简化形成了现代的化学结成含有3个或5个其他元素原子的化合物的倾向。构式。正是在这样的比例中,这些元素的亲和力得到最大图解式呈现的首先是每个原子结合的数量,即满足。于是在三原子的化合物中有NO3、NI3、PO3、原子价数:如氢为1价、氧为2价、碳为4价,也表明·704·化学世界2008年子,非金属原子易得电子形成负离子,正、负离子间的静电库仑引力是离子间形成化合价的本质。路易斯(LewisGW)提出两个

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