《立体异构新编》PPT课件

《《立体异构新编》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第五章立体异构1.掌握产生顺反异构的条件，顺反异构体的命名；次序规则。手性分子、手性碳原子的概念，旋光性与分子结构的关系。费歇尔投影式，D-/L-和R-/S-命名法。乙烷、丁烷、环己烷的典型构象。2.熟悉对映体、非对映体，外消旋体、内消旋体的概念；取代环己烷的构象，十氢萘的构象.3.了解立体异构体性质上的异同及生物学意义。作业题(p103)：1.4.A、C、E、I5.6.7.12.【目的要求】一般说来，含有n个不同的手性碳原子，理论上有（2n）个立体异构体。C47H51NO14紫杉醇是一种全新的光谱抗癌药，副作用小，国际医疗界认为紫杉醇是近10年来发

2、现的最有希望的抗癌药物。红豆杉紫杉醇（taxol）对映异构又叫光学异构或旋光异构。它是一类与物质的旋光性质有关的立体异构。构型异构(分子中原子间的排列顺序、结合方式)(构造相同，原子在空间排布方式不同)碳链异构位置异构官能团异构构象异构构造异构立体异构同分异构isomerismconstitutionalstereoiseomerismconfigurational顺反异构对映异构conformational第一节顺反异构1.分子中存在限制原子自由旋转的结构因素双键或环2.不能自由旋转的原子上连接2个不相同的原子或基团一、产生顺反异构的条件二、顺反异

3、构体的命名1.顺、反命名法顺反命名法的缺陷是当相关的四个原子或基团互不相等时，结构式:a≠d、a≠e、b≠d、b≠e时2.Z、E命名法Z/E命名法的步骤:先定出每个双键碳上所连的两个原子或基团的先后次序，若两个优先基处在双键的同侧，称为Z型，反侧称为E型。adaeC=CC=CbebdZ-型E-型假设：a>b,d>e次序规则:1.原子序数较大的优先Br>Cl>O>N>C>D>H2.若相连的两个基团的第一个原子相同,比较与第一个原子相连的其他原子—C2H5＞—CH3；—CH2Cl＞—CH(CH3)23.含双键和叁键的取代基,可看成2个或3个单键Z-2-丁

4、烯E-1-甲基-2-氯环丙烷E-1-氘丙烯Z-型注意：Z型≠顺式；E型≠反式。如：2-溴-2-丁烯CH3CBr＝CHCH3反式异构体比顺式异构体稳定回顾：影响亲核取代反应机理的因素消除反应活性、消除反应的取向3.不同类型卤代烯烃的活泼性4.产生顺反异构的条件，顺反异构体的命名5.次序规则6.偏振光与旋光性第二节旋光异构一、偏振光与旋光性振动面偏振光：普通光经过尼克尔棱镜后，只在一个平面上振动的光。振动面：偏振光前进的方向和其质点振动的方向所构成的平面。偏振光能否透过第二个Nicol棱镜(检偏镜)取决于两个棱镜的晶轴是否平行，平行则可透过；否则不能通过

5、。结论：物质有两类（1）旋光性物质（光学活性物质）:具有旋光性的物质，叫做旋光性物质。能使偏振光振动面旋转的性质，叫做旋光性。（2）非旋光性物质:不具有旋光性的物质，叫做非旋光性物质。生检二、旋光度与比旋光度旋光性物质使偏振光的振动平面旋转的角度称为旋光度（observedrotation），以“α”表示。旋光性物质的旋光方向和旋光度大小用旋光仪测定从面对光线的入射方向观察旋光仪(polarmeter)：定量测量液体或溶液的旋光程度的仪器。WXG-4圆盘旋光仪WZZ-3自动旋光仪旋光度的大小，除了与分子的结构有关，还与测定溶液的浓度成正比，也与

6、测定溶液的厚度（旋光管的长度）成正比。还与测定的温度,光源波长以及测量溶剂有关系。比旋光度（specificrotation）:注意单位D---钠光，波长为589nm；t---测定温度，单位为℃a---实测的旋光度；L---旋光管的长度，单位为dm；C---为样品的浓度，单位为g•ml-1。比旋光度是旋光性物质的物理常数。①鉴定旋光性物质方法：测定物质的旋光度，计算出其比旋光度。②测浓度方法：比旋光度已知的物质，测定其溶液的旋光度。三、旋光性与分子结构的关系1.手性和手性分子两种乳酸分子的模型手性：物体与其镜像不能重合的特性。手性分子：具有手

7、性的分子。实物与镜像的关系叫对映关系。实物与镜像对映异构体：具有对映而不能重合的立体异构体（简称对映体enantiomers）对映体的旋光性不同，又叫旋光异构体。井冈山风景桂林风情生活中的对映体2.分子的手性和分子结构的关系（1）对称面(σ)σ顺-1,2-二氯乙烯顺-1,2-二甲基环丙烷存在对称面的分子能与其镜像重合，为非手性分子，无旋光性，无对映体。[sigma]（2）对称中心具有对称中心的分子与其镜像能重合，为非手性分子，无旋光性，无对映体。（3）对称轴对称轴不能作为判断分子是否有手性的依据有对称面或对称中心，为非手性分子，没有旋光性，无对

8、映体。四、含一个手性碳原子的化合物1.对映体**手性原子对映体的旋光度大小相同，旋光方向相反。物理性质和化学