有机化合物分离分析第二章色谱分离分析技术4W

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1、固定液的选择对固定液的选择并没有规律性可循。一般可按“相似相溶”原则来选择。在应用时，应按实际情况而定。（i）分离非极性物质：一般选用非极性固定液，这时试样中各组分按沸点次序流出，沸点低的先流出，沸点高的后流出。（ii）分离极性物质：选用极性固定液，试样中各组分按极性次序分离，极性小的先流出。极性大的后流出。（iii）分离非极性和极性混合物：一般选用极性固定液，这时非极性组分先流出，极性组分后流出。（vi）分离能形成氢键的试样：一般选用极性或氢键型固定液。试样中各组分按与固定液分子间形成氢键能力大小先后流出，不易形成氢键的先

2、流出，最易形成氢键的最后流出。（v）复杂的难分离物质：可选用两种或两种以上混合固定液。对于样品极性情况未知的，一般用最常用的几种固定液做试验。下表列出了几种最常用的固定液。（vi）参考文献数据•确定哪些固定液为常用时，要考虑到：1、其色谱性能可代表一些固定液；2、该固定液易于重复制备和精制，热稳定性好，使用的温度范围宽；易于均匀地涂渍在载体（或管柱内壁）上；3、与检测器匹配合适；4、已长期广泛使用，并有继续广泛使用的趋势，因此，建议常使用固定液的名称与化学结构为：鲨鱼烷；OV-101（甲基聚硅氧烷），OV-17（50％苯基的

3、甲基聚硅氧烷），Carbowax20M（聚乙二醇，平均分子量2万）TCEP（1，2，3-三（2-氰乙氧基）丙烷）。常用固定液第五节气相色谱检测器气相色谱检测器是把载气里被分离的各组分的浓度或质量转换成电信号的装置。目前检测器的种类多达数十种。根据检测原理的不同，可将其分为浓度型检测器和质量型检测器两种：（l）浓度型检测器测量的是载气中某组分浓度瞬间的变化，即检测器的响应值和组分的浓度成正比。如热导检测器和电子捕获检测器。（2）质量型检测器测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测器的响应值和单位时间内进入检测器某组分的

4、量成正比。如火焰离子化检测器和火焰光度检测器等。对检测器的要求•（1）通用性强，能检测多种物质；或专用性好，只对某一类型的化合物有特别高的灵敏度。•（2）既可作常量分析用，也能测出极低含量，作微量分析用。•（3）稳定性好，载气流速、压力、温度等操作条件波动造成的影响小，即形成的噪声低、漂移小。•（4）仪器死体积小，响应时间快。•（5）响应信号与组分浓度的线性关系范围大，便于定量。•（6）组分通过检测器时，最好不被破坏。•（7）操作简便，易于维修，价廉耐用。检测器的性能指标•一个优良的检测器应具以下几个性能指标：灵敏度高，检出

5、限低，死体积小，响应迅速，线性范围宽，稳定性好。通用性检测器要求适用范围广；选择性检测器要求选择性好。检测器的噪声和漂移噪声信号漂移灵敏度当一定浓度或一定质量的组分进入检测器，产生一定的响应信号R。以进样量C（单位：mg.cm-3或g·s-1）对响应信号(R)作图得到一条通过原点的直线（见图19-9）。直线的斜率就是检测器的灵敏度（S）。因此，灵敏度可定义为信号（R）对进入检测器的组分量（C）的变化率∆RS=∆c检出限（敏感度）当检测器输出信号放大时，电子线路中固有的噪声同时也被放大，使基线波动，如图19-12所示。取基线起

6、伏的平均值为噪声的平均值，用符号RN表示。由于噪声会影响测量试样色谱峰的认辨，所以在评价检测器的质量时提出了检出限这一指标最小检测量在实际工作中，检测器不可能单独使用，它总是与柱、气化室、记录器及连接管道等组成一个色谱体系。最小检测量指产生二倍噪声峰高时，色谱体系（即色谱仪）所需的进样量。•由此看出，最小检测量与检出限是两个不同的概念。检出限只用来衡量检测器的性能,而最小检测量不仅与检测器性能有关，还与色谱柱效及操作条件有关。线性范围检测器的线性范围定义为在检测器呈线性时最大和最小进样量之比，或叫最大允许进样量（浓度）与最小

7、检测量（浓度）之比。它是衡量检测器定量准确度的一个技术指标。检测器的类型•浓度型检测器：•热导检测器、电子捕获检测器•峰高在一定条件下保持不变，峰面积随流速增大而下降。•质量型检测器：•火焰离子化检测器、火焰光度检测器•峰面积在一定条件下保持不变，峰高随流速增大而增加。热导检测器原理•当载气中有组分进入热导池时，由于组分使池体内气体组成发生改变，其热导率也相应改变，于是热平衡被破坏，引起热敏元件发生变化，热敏元件的电阻值也随之产生变化，惠斯顿电桥则输出电压不平衡的信号，并被记录下来，从而得到组分的色谱峰。•将热敏元件装入池体

8、中，制成热导池，再将热导池与电阻组成惠斯顿电桥，加上其它部件就成为热导检测器。影响热导检测器灵敏度的因素•（I）桥电流桥电流增加，使钨丝温度提高，钨丝和热导池体的温差加大，气体就容易将热量传出去，灵敏度就提高。响应值与工作电流的三次方成正比。所以，增大电流有利于提高灵敏度，但电流太大会影响