8-酰胺基喹啉远程C(5)和C(4)位芳基化反应研究

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1、学校代号10532学号S151101058分类号密级硕士学位论文8-酰胺基喹啉远程C(5)和C(4)位芳基化反应研究学位申请人姓名李优培养单位化学化工学院导师姓名及职称邱仁华副教授学科专业化学工程与技术研究方向有机合成论文提交日期2018年06月01日学校代号：10532学号：S151101058密级：湖南大学硕士学位论文8-酰胺基喹啉远程C(5)和C(4)位芳基化反应研究学位申请人姓名：李优导师姓名及职称：邱仁华副教授培养单位：化学化工学院专业名称：化学工程与技术论文提交日期：2018年06月01日论文答辩日期：2018年05月29日答辩委员会主席：向建南教授RemoteC-

2、HbondarylationonC(5)andC(4)positionof8-amidequinolinesbyLIYouB.E.(ZhoukouNormalUniversity)2015AthesissubmittedinpartialsatisfactionoftheRequirementsforthedegreeofMasterofEngineeringinChemicalEngineeringandTechnologyintheGraduateSchoolofHunanUniversitySupervisorProfessorQIURenHuaMay,20188-酰胺基

3、喹啉远程C(5)和C(4)位芳基化反应研究摘要在过去十几年，喹啉类化合物作为天然产物中常见的含氮杂环结构，引起了研究者极大的关注。它不仅是众多生物活性分子中常见的骨架，还可以作为双齿导向基团或者配体参与各种有机反应，也可以用作荧光探针来检测Fe3+和Zn2+等金属离子，甚至可以用于生物活细胞的荧光成像。鉴于喹啉类化合物上述的众多应用，对于喹啉环上各个位点碳氢键的修饰就显得尤为迫切。但由于喹啉环自身的电子效应，使得各个位点反应的选择性难以控制，所以喹啉C(5)位或C(4)位的选择性官能化仍旧是一个难题。本论文第二章发展了一种无金属催化喹啉C(5)位溴化反应，并且通过5种C-X（X

4、=C，O，S）的交叉偶联反应一锅法合成了喹啉5位C-X（X=C，O，S）化合物。该反应以8-酰胺基喹啉为导向基团，最终以较高的产率获得相应的芳基化产物，且该反应能广泛适用于(杂)芳基硼酸以及烷基和芳基酰胺喹啉类化合物。此外，该反应还有效地使用了溴代酰胺喹啉平台分子，一锅法得到喹啉C(5)位烯基化、炔基化、硫醚化和芳基醚化类化合物。因此，该方法在工业有机合成中具有很高的应用潜力。本论文第三章发展了一种镍催化喹啉C(4)位碳氢键的芳基化反应。该反应同样以8-酰胺基喹啉为导向基团，使用芳基格利雅试剂作为芳基源，高区域选择性地得到喹啉C(4)位芳基化产物，并且有较好的官能团适用性。关键

5、字：8-酰胺基喹啉；远程活化；C-H键活化；交叉耦合；芳基化II硕士学位论文AbstractInthepasttenyears,quinolinecompoundsasacommonnitrogen-containingheterocyclicstructureinnaturalproductshaveattractedtheattentionofresearchers.Itisnotonlyacommonskeletoninmanybioactivemolecules,butalsocanbeusedasadirectinggrouporligandtoparticipate

6、invariousorganicreactions.Besides,ItcanalsobeusedasafluorescentprobetodetectmetalionssuchasFe3+andZn2+,andcanevenbeusedinthefluorescentimaginginbiologicallivingcells.Inviewoftheabovevariousapplications,themodificationofhydrocarbonbondsatvarioussitesofquinolineringisparticularlyurgent.However

7、,becauseoftheelectroneffectofquinolineringitself,theselectivityofeachsiteisdifficulttobecontrolled,sotheselectivityofquinolinefunctionalizationatC(5)orC(4)siteisstillachallenge.Inthesecondchapter,wedevelopedametal-freebrominationof8-aminoquinolines