多醇配体体系下：高自旋金属锰簇的合成、自组装与磁性研究

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1、分类号:O627单位代码:10183研究生学号:2014331054密级:公开多醇配体体系吉林大学下：高博士学位论文自旋金多醇配体体系下：高自旋金属锰簇的属锰合成、自组装与磁性研究簇的PolyolCompoundasLigand:Synthesis,Self-assemblyandMagnetic合成CharacterizationofHighSpinMnClusters、自组作者姓名：白佳权装与专业：有机化学磁性研究方向：配位化学研究指导教师：杨英威教授培养单位：吉林大学2018年6月多醇配体体系下：高自旋金属锰簇的合

2、成、自组装与磁性研究PolyolCompoundasLigand:Synthesis,Self-assemblyandMagneticCharacterizationofHighSpinMnClusters作者姓名：白佳权专业名称：有机化学研究方向：配位化学指导教师：杨英威教授学位类别：理学博士培养单位：吉林大学论文答辩日期：2018年6月2日授予学位日期：年月日论文评阅人：答辩委员会组成：姓名职称工作单位姓名职称工作单位盲审专家正高级复旦大学主席姜振华教授吉林大学盲审专家正高级中科院上海有机所委员裘式纶教授吉林大学盲审

3、专家副高级清华大学张宗弢教授吉林大学李晓天教授吉林大学贲腾教授吉林大学李成宇研究员中科院长春应化所孙建敏教授哈尔滨工业大学未经本论文作者的书面授权，依法收存和保管本论文书面版本、电子版本的任何单位和个人，均不得对本论文的全部或部分内容进行任何形式的复制、修改、发行、出租、改编等有碍作者著作权的商业性使用(但纯学术性使用不在此限)。否则，应承担侵权的法律责任。吉林大学博士学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交学位论文，是本人在指导教师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个

4、人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：日期：年月日《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》投稿声明研究生院：本人同意《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》出版章程的内容，愿意将本人的学位论文委托研究生院向中国学术期刊(光盘版)电子杂志社的《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》投稿，希望《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》给予出版，并同意在《中国博硕士学位论文评价数据库》和CNKI系列数据库中使用，同意按章程规

5、定享受相关权益。论文级别：□硕士■博士学科专业：有机化学论文题目：多醇配体体系下：高自旋金属锰簇的合成、自组装与磁性研究作者签名：指导教师签名：年月日作者联系地址(邮编)：吉林省长春市前进大街2699号吉林大学前卫南区（130012）作者联系电话：中文摘要多醇配体体系下：高自旋金属锰簇的合成、自组装与磁性研究作者姓名：白佳权指导教师：杨英威教授专业：有机化学金属锰簇合物由于其在低温下作为单分子磁体、电子自旋器件、磁制冷材料、高密度信息存储材料等的潜在应用以及与生物无机化学的相关性等而受到了广泛的研究。存在于绿色植物的光系

6、统II(PSII)中的放氧复合体(OEC)上的一种独特的金属酶中就含有类似金属锰簇合物的Mn4CaOx活性位点。本论文旨在合成具有单分子磁体行为的高自旋金属锰簇合物并探索能够有效调控簇合物结构与磁学性质的新方法。本文第一章为绪论部分，主要介绍了单分子磁体、单离子磁体和单链磁体的概念与研究进展，以及本论文的选题目的与意义。单分子磁体可以被定义为在外加磁场中被磁化，并且在去除外加磁场后还有一定剩磁的金属簇合物；它是单分子本身的性质，即基态自旋值和各向异性所决定的，而不是由分子间的相互作用或者长程有序引起。与传统磁体不同，单分

7、子磁体可以看成是用化学方法把金属离子通过有机配体绑定在一起形成的磁性化合物。它的磁性来源于具有未成对电子的金属中心之间的磁偶合。由于有机结构的多样性和可变性，通过改变有机配体和桥连配体，可以有目的地对簇合物结构进行修饰和调控，进而实现对分子磁性的控制。基于上述优点，单分子磁体与传统磁性材料相比能够表现出更为丰富多彩的磁学性质。如何高效率的设计合成预想的结构是锰簇合物的研究热点。锰原子由于外I层未成对电子数多，MnIII强烈的Jahn-Teller效应以及原子价态可调控性大等优点受到了大家的青睐。但是要控制锰原子之间的铁磁

8、性相互作用，必须使Mn-O-Mn键角和Mn-Mn的间距落到一定的范围内，这给定向合成带来了难度。因此，通过“模块构筑”的方法引入构筑模块是得到结构更大新型锰簇合物的一种有效的方法。“模块构筑”的方法就是将具有一定反应活性的构筑模块单元进一步反应，再通过自组装的方式连接起来组成高级结构。构筑模块单元需要满足三个条件:1