含三芳基三氮唑配体fe(ⅱ)自旋交叉配合物设计、合成、表征和磁性的研究

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1、硕士学位论文摘要自旋交叉配合物在热致显示器件，光开关和记忆装置等方面的潜在应用，使其成为分子基磁性材料中研究的热点领域之一，也是当前分子基磁性材料领域离应用最近的领域之一。尤其是1，2，4一三氮唑衍生物的Fe(II)配合物被发现是产生自旋交叉现象的一个很好的体系。在本论文中，我们合成了一系列的三芳基三氮唑配体及其过渡金属配合物，特别是Fe(II)的配合物，并对它们进行了元素分析、红外光谱、核磁(1HNMR)和质谱(ESI．MS)的表征。变温摩尔磁化率的测量表明一些Fe(II)的配合物具有自旋交叉的性质。1．以2．吡啶甲酸为原料，经六步有机合成

2、得到了五个三芳基三氮唑类配体L1。5：3，5．二(2．吡啶基)4．(4一溴苯基)．1，2，4-三氮唑(L1)，3，5一二(2一吡啶基)．4．(4．异丙基苯基)．1，2，4．三氮唑(L2)，3，5．二(2．吡啶基)4(4．甲苯基)一l，2，4-三氮唑(L3)，3·(2．毗啶基)一4一(4一甲苯基)一5一(4一氟苯基)-1，2，4一三氮唑(L4)和3一(2一吡啶基)一4一(4-甲苯基)．5．(4．甲氧基苯基)．1，2，4．三氮唑(L5)，配体的最终产率在46-62％之间。所有配体都经熔点、元素分析、红外光谱、核磁(1HNMR)和质谱①SI．MS)

3、进行了表征。2．以第二章中的五个三芳基三氮唑类配体L1。5为原料，合成了五个Fe(II)的配合物[FeLr(Ncs)2】1~5，并对它们进行了元素分析、红外、电喷雾离子质谱的表征。配合物的产率在60．82％之间。其中l、2、4和5为新的配合物，3已被我们报道过。变温摩尔磁化率表明2为高自旋配合物，且符合居里．外斯定律。1、3、4和5在1．8．300K的温度范围内为自旋交叉配合物，l、4和5的自旋转换温度分别为213K、97K和156K，其中3的自旋交叉曲线具有滞回现象，降温过程中乃／2、【为217K，升温过程中乃／2t=220K，滞回宽度为3

4、K，它是第一个三芳基三氮唑的Fe(II)自旋交叉配合物中具有自旋滞回曲线的例子。1的自旋转换是突跃的，并且是完全的。4的自旋转化也是突跃的，但只发生了70％的自旋转换，转换是不完全的。5的自旋转换是渐进式的。l、2、4和5代表了五种典型的自旋交叉曲线中的四种类型。它们这些独特的性质是由于不同的结构(反式的NCS．)、兀一7c堆积作用和取代基效应共同作用的结果。因此，本自旋摘要交叉体系是一类新的开关材料，在开关及信息储存等方面具有潜在的应用价值。3．以L1【3，5-二(2一毗啶基)一4一(4-溴苯基)-l，2，4．三氮唑】为配体合成了三个新的配

5、合物[ML：(Ncs)2】(M=co，l；Mn，2)和[FeL；】(PF6)23，并运用元素分析和红外光谱进行了表征。解析了配合物【coL：烈cs)2】l的单晶结构。单晶结构表明，钴(II)在径向与两个配体L1的四个氮原子配位，轴向与两个NCS一中的氮原子配位，形成一个扭曲的八面体：每个配体L1用一个吡啶环的氮原子和一个三氮唑环的氮原子与钴(II)配位，而另一个吡啶的氮原子和三氮唑的另一个氮原子并未参与配位，两个NCS一处于反式，该配合物中存在一个对称中心。变温摩尔磁化率测量表明l在1．8．300K的温度范围内为高自旋，根据居里-夕}、斯定律

6、，它有弱的反铁磁性。关键词：合成l，2，4一三氮唑自旋交叉配合物晶体结构磁性研究光谱表征H硕士学位论文AbstractSpiIl啪ssoVerh部potentid印plicatio粥mt11ennaldiSplays，opticals、^，itChesandmemor)rdeVices，wkchiscurrentlyregarded嬲oneofmemoStpromisiIlgmolecul小baSedmaterials粕dhasbe即觚activefieldinmolecularmagneticmaterials．IIlparticul碣tl

7、leFe(II)conlpleXes丽ml，2，4一triazoled甜vativesha_vebeeIlf．0uIldt0be900dsystemt0produceSpincrossoVerbehaVior．Inthjsthesis，、ⅣehaVedesignedandsyrlthesizedaseriesoftriaryll【riazoleligandsandtlleircomplexes，eSpeciallyFe(II)complexes．Thesecolnpo吼dshavebeenchar{lcterizcd向llybyelemen_

8、talaIlalysis，FT-IR，1HNMR锄dESI—MSspe曲‰Ⅵuriable-tempe船nlremagneticsusceptibilit)，me嬲