基于124三氮唑基修饰异酞酸配体配合物的构筑及性能研究

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1、IllllllI[1lUlIIlY2372725ConstructionandPropertiesofCoordinationCompoundsBasedonIsophthalicAcidwith1,2，4-TriazolylGroupByMinChenDissertationtoApplyforPh．D．DegreeofScienceSchoolofChemistry&ChemicalEngineeringMajor：CoordinationChemistryInstituteSpecialization：Mentor：NanjingUniversity2011Inorgan

2、icChemistryCoordinationChemistryProfessorW．ei．ⅥnSun独创性声明本人声明：所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得南京大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料与我一同工作过的同志对本研究所做出的任何贡献，均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。签名：橡冽／年岁月；o日本论文的主要研究成果和创新之处本论文选用有机配体5．(4厚1，2，4．三氮唑基)异酞酸(H2L)与不同的金属盐反应得到了一系列结构多样的

3、配合物。解析了它们的结构，较为系统地研究了影响配合物结构的因素，并研究了部分配合物的磁学、荧光、铁电和吸附等性质。1．配体H2L与Cu(II)、Co(II)、Ni(II)$I]Mn(II)盐在不同pH条件下反应得到了8个配合物。研究结果表明pH值和金属离子对配合物结构有调控作用。配体H2L在不同pH值下可以分步脱去两个羧基上的质子并采用不同的配位方式来满足金属离子的配位需求。研究了部分配合物的磁性质。2．配体H2L和Zn(II)盐在不同条件下反应，得到了5个不同结构的配合物。研究了反应温度、辅助配体等对配合物结构的调控作用以及部分配合物的荧光、铁电等性质。3．利用配体H2L和C

4、u(II)盐在不同溶剂中反应得到了3个配合物。结果表明溶剂对配合物结构有调控作用。其中具有孔道结构的配合物对气体分子有选择性吸附性质。4．研究了过渡金属、稀土金属盐与H2L的组装反应，得到了结构新颖的4d．4f混合金属配合物，研究结果表明反应温度和金属离子对配合物结构有调控作用。研究了部分配合物的荧光性质。MinChenPh．D．Dissertation目录中文摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一i英文摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯iii第一章前言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯

5、⋯⋯⋯⋯1第一节研究背景和意义⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯1第二节本论文的选题依据⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．11参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．12第二章pH调控的5-(4H-1，2，4．三氮唑基)异酞酸金属配合物的结构和性质研究⋯⋯⋯．17第一节实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．17第二节配合物的结构和性质⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．19第三节小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．43参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯

6、⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯50第三章5-(4／-／-1，2，4．三氮唑基)异酞酸．锌(II)配合物的构筑和性质研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．55第一节实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．55第二节配合物的结构和性质⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．57第三节小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．74参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯83第四章5．(4厚1，2，4．三氮唑基)异酞酸．铜(II)配合物的构筑和性质研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯86第一节实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯

7、⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．86第二节配合物的结构和性质⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．87第三节小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．95参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯98第五章5-(4H-1，2，4．三氮唑基)异酞酸4d-4艉合金属配合物的构筑和性质研究⋯⋯⋯100第一节实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯100第二节配合物的结构和性质⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．．。⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯