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时间:2019-05-15
《氘代芳香酸的制备及其在纸喷雾质谱中的应用研究》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、博士学位论文氘代芳香酸的制备及其在纸噴雾质谱中的应用研究学科专业分析化学学位类型0科学学位□专业学位研究生姓名文瑞芝导师姓名、职称陈波教授论文编号湖南师范大学学位评定委员会办公室二零一七年十二月分类号密级学校代码10542学号201101120126氘代芳香黢的制备及其在纸喷雾质谱中的应用研究Prearationofdeuteriumaromaticacidpand-massitsapplicationinaersrapppyspectrometry研
2、究生姓名文瑞芝指导教师姓名、职称陈波教授学科专业分析化学研究方向质谱分析湖南师范大学学位评定委员会办公室二零一七年十二月摘要纸喷雾质谱法无需或只需简单的样品前处理,消耗试剂少,分析速度快。为,近年来已广泛应用于食品、生物、化学、中药材的分析解决同系物内标法由于离子抑制效应严重制约纸喷雾质谱进行准确定量的问题,有必要探索和建立氘代标准品作为内标物的纸喷雾质谱定量分析方法一。本论文围绕芳香酸的纸喷雾质谱定量分析这科学问题,在H/D交换催化理论、热力学和动力学理论、质谱理论的指导下,研究了氘代芳香酸的均相和多
3、相催化制备技术,探索了芳香酸的氘代反应动力学和反应机理-甲基水杨酸,获得了苯甲酸、水杨酸、4和银杏酸等4种氘代芳香酸内标物;研究了以氘代芳香酸为内标物的纸喷雾质谱快速定量分析技术,建立了4种氘代芳香酸内标纸喷雾质谱定量分析方法。所获得的相关研究结论如下:1.利用非均相Pt/C催化H/D交换的方式,研究了苯甲酸H/D交换反应的因素和机理,成功制备了可用于纸喷雾质谱定量分析苯甲酸--的内标试剂d5苯甲酸。结果表明,d5苯甲酸的最佳制备条件为:60mg°3mLDO.laOD/DO,5ml0/。Pt/C催化苯甲酸,2,0522
4、7mmo的N2g°剂C进H/D交换12h,所得产品氘代率为96%,全,在200行反应d-94氘产物.61%。苯甲酸H/D交换5苯甲酸含量为反应为亲电取代反应机理,最难反应的是邻位H原子。2-.建立了d苯甲酸内标纸喷雾质谱快速定量分析苯甲酸含量的5。d-方法用制备的5苯甲酸作内标得到的纸喷雾质谱标准曲线=2=0-1y.0441x0.0003,r0.9996,最低检测限为0./L,最低定量限为g-。0.3g/L,样品加标回收率为91.1%106.7%饮料中的苯甲酸含量可以在1min内用纸喷雾质谱直接检测出来,分析时间比
5、HPLC检测苯甲I酸所需9min要短。3.采用微波辅助K2PtCl4均相金属催化H/D交换的方法,研宄了水杨酸H/D交换的影响因素和机理,成功制备了纸喷雾质谱定量分-析水杨酸的理想内标山。结果表明水杨酸,制备氘代水杨酸的最佳实验条件为:在微波反应罐中加入20mg水杨酸,2.8mL的D2〇,LN°搅拌中加入40naOD/D20和5%KJtCU溶液,微波加热至150C°C反应30min,然后冷却至室温,再次微波加热至150反应30min,1-所得产物氘代率为99%,00%为全氘产物山水杨酸。水杨酸酸性条K
6、PtC-件下2l4催化H/D交换反应可能主要为Ticj转换解离机理,碱性条件下H/D交换反应可能主要为71键形成解离机制。一4-.以山水杨酸为质谱内标建立了种简单、快速、高通量定量分析尿液和药剂中水杨酸的纸喷雾质谱方法。标准曲线=2=y0.0171+0.08295x,r0.9998,最低检测限LOD为0.3g/mL,最低1。定量限LOQ为.5/mL,样品加标回收率为90.4%至108.9%对于g--。MS实际样品分析.67%113.01%,准确率为96这些结果足以表明PS能实时、不破坏样品、快速和高通量的定量分析复杂样
7、品中的水杨酸含量。5-Pd.研究了4甲基水杨酸的/C非均相催化H/D交换反应的影响因素和反应动力学-4-,制备了以d5甲基水杨酸为主的混合氘代内标。-结果表明,100mg4甲基水杨酸,lmLCD3〇D和4mLD20,lmol/L°D/D0H9-1050的Na02调节p至,50mglO%Pd/C催化剂,于1C、°°180CC累89h--、200积H/D交换反应,所得产品主产物d54甲基°--水杨酸含量为66.5%。4甲基水杨酸于200C在Pd/C催化剂催化下的H/D交换反应符合假单分子动力学,苯环不同位
8、置的氢的H/D交换反应的一级速率幻>fo>知。
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