《项目二苯胺的制备》PPT课件

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1、苯胺的生产组别：第二组汇报者：刘飞项目经理：刘飞组员：汤登军范新亮钱勤径盛霞蔡志欣一、合成线路的选择1、几种生产方法硝基苯铁粉还原法：将硝基苯、氯化亚铁溶液及磨碎的铁粉加入反应釜中，不断搅拌，在100℃回流条件下进行还原反应。然后，间断的用石灰中和，并输入分离器中，分离成水相和有机相及氧化铁泥浆。有机相通过脱水蒸馏等工序得到产品苯胺。然后将氧化铁泥浆放入另外容器中，加水稀释并搅拌，使氧化铁粉作为溢流从未反应的铁粉中分离出来，未反应的铁粉沉淀在容器底部。氧化铁粉进一步处理。该法是最早的苯胺工业生产方法，其污染环境，设备腐蚀严重，操作维护费用高，难以连续

2、化生产，苯胺回收率低，现已基本淘汰。反应方程式：苯酚氨化法：先将苯酚气化，然后与过量的氨（摩尔比为1:20）混合，进入装有系催化剂的固定床管式反应器内，在400——480℃，0.98——2.94兆帕条件下反应生成苯胺和水。自反应器出来的气体反应物，经冷凝进入氨回收蒸馏塔回收氨气，并循环使用。冷凝的含水苯胺经干燥脱水、蒸馏制得产品苯胺。在蒸馏塔下部馏出苯胺-苯酚共沸物，供循环使用。塔底物含有二苯胺，可通过间歇蒸馏回收。以苯酚计苯胺收率为90-95%，每吨苯胺消耗苯酚1029公斤，氨222公斤。反应方程式：硝基苯催化加氢法：硝基苯在铜催化剂的作用下加氢还

3、原成苯胺,再经过减压蒸馏即可获得成品苯胺,其中加氢方式采用硫化床气相加氢。反应工序为催化剂升温活化、硝基苯还原、苯胺水蒸馏等工序,其反应式如下:其工艺流程为硫化床反应器装填催化剂后,通入氢气并启动循环压缩机,采用中压蒸汽预热升温,使催化剂床层温度升至150～180℃后,开动硝基苯加料泵,缓缓增加料量,与氢气混合,用2.45MPa的蒸汽预热硝基苯和氢气混合物,从硫化床底部送入,以控制系统压力0.3MPa,待硫化床下段温度接近250℃时,开动硫化床列管水泵与硫化床夹套软水泵,控制硫化床各段反应温度。含苯胺的水蒸气和过量的氢气的气相反应物从硫化床的顶部析出

4、,经与新鲜氢气换热后进入冷却器,分离出苯胺的不凝气,液相部分送入苯胺分离器,分离器上层的含苯胺废水送入苯胺水贮槽。下层流出的粗苯胺进入粗苯胺水贮存槽,粗苯胺经脱水塔进料泵入脱水塔,主要含水蒸气和少量苯胺的塔顶气冷凝后进入苯胺水贮槽,塔底液相进入精馏塔再进行减压蒸馏,塔顶真空度大于或等于97kPa,塔顶气相主要是精制苯胺,冷凝后再送入成品贮槽。新型催化剂法四川大学化学学院与四川省绿色化学与技术重点实验室2004年采用H2O2作氧化剂，实现了由苯直接氧化胺化合成苯胺，并公开了制备方法的专利。研究人员开发出Ni-Zr-Ce/Al2O3催化剂，在常压、50℃

5、的温和条件下，该催化剂对苯、氨水与H2O2直接氧化胺化生成苯胺有较好活性，生成苯胺的选择性远大于苯酚，提高反应原料中氨水对苯的比例，可提高苯胺的收率，且不会增加苯酚的生成量。本方法能耗低，原子利用率高，为苯胺的绿色合成提供了一条新的路径。一步合成苯胺的催化剂是以γ-Al2O3为载体，以镍、钼、钒、锰、锆、铈中的2种或3种作为催化剂活性组分，经浸渍、焙烧等处理而获得。在由苯直接氧化胺化一步合成苯胺中，该催化剂在较温和的反应条件下具有较高活性，苯胺选择性可达100%。硝基苯液相加氢制苯胺工艺采用苯胺作为溶剂，以硅藻土为载体的活性镍为催化剂，载体的粒径为2

6、00目，在反应时要及时移走反应中产生的水，防止水浸湿催化剂。当硝基苯浓度较低时，如当苯胺的摩尔分数大于还原的摩尔分数时，该催化剂具有很好的活性。一般在100℃、3MPa压力下反应。采用浆态床反应器或流化床反应器，通过反应压力将反应物混合进行浓缩，从而去除反应热。该技术的先进性在于氢气不必为高纯气，可以是摩尔比为3：1的H2与N2的混合气体，而且混合气体可以循环使用。从加氢反应器出来的气体冷却分离水汽后，再补充一部分氢气重新进入反应段反应，该工艺中必须具有大量的循环气，确保快速移走反应中产生的水蒸气，并且确保催化剂悬浮在反应段中。溶剂苯胺在液相中的质量

7、分数维持在84%左右，而且反应温度在100℃，此时制备的苯胺中含有质量分数丸0.6%的硝基苯，并含有其他具有氢化核的杂质，需经过精馏装置对其精馏，才能得到高纯度苯胺。乙醇重整制氢进行硝基苯原位液相加氢合成苯胺工艺硝基苯在醇溶液及催化剂存在下，在190-230℃下进行还原反应，反应时间5-6h，产品处理后得到苯胺。催化剂可选用Pt/Al2O3、NiB、Renay-Ni，催化剂用量为原料质量的10%-20%，其中乙醇溶液中乙醇的质量分数为92%-97%，反应从醇催化裂解直接获得氢，该氢可直接用于硝基苯催化加氢反应，苯胺收率在99%以上，催化剂表现出较高的

8、加氢活性和选择性。CO/H2O还原硝基苯制苯胺工艺在硒催化下CO/H2O还原硝基苯制苯胺工艺，采用价廉易得的