《滴定概论》PPT课件

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1、第三章滴定分析概论第一节滴定分析法和滴定方式※一、滴定分析法（一）滴定曲线和滴定突跃（二）指示剂（三）滴定终点误差（四）滴定分析法的特点与分类※二、滴定方式一、滴定分析法1.基本概念1）定义：将标准溶液滴加到被测物质溶液中,直到标准溶液与被测组分按反应式化学计量关系恰好反应完全为止,根据标准溶液的用量和浓度计算出被测组分含量(一)滴定曲线和滴定突跃(一)滴定曲线和滴定突跃2）标准溶液:已知准确浓度的试剂溶液。3）滴定剂:滴定中所使用的标准溶液。4）滴定：将标准溶液从滴定管滴加到被测物质溶液中的操作过程。5）指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂6）滴定终点ep：滴定分

2、析中指示剂颜色或电位、电流等发生突变的那一点（实测值）7）化学计量点sp：滴定剂与待测溶液按化学计量关系反应完全的那一点（理论值）8）滴定反应定量、完全的化学反应aA+tT=bB+cC基本反应关系式滴定分析测定的依据，代数法计算基本式①：(一)滴定曲线和滴定突跃滴定突跃滴定过程中计量点前后测量参数的突变。是衡量滴定是否可行的依据，又是选择指示剂的依据。滴定突跃范围突跃所在测量参数的范围，即计量点前后±0.1%相对误差范围内溶液测量参数值的变化。2.滴定曲线1)基本概念纵坐标：pHpM等(一)滴定曲线和滴定突跃(一)滴定曲线和滴定突跃2)滴定曲线特点滴定曲线起点决定于被滴定物质的浓

3、度或性质物质浓度越高，pH或pM越小，曲线起点越低计量点后曲线变化趋势取决于滴定剂的浓度3）滴定突跃范围的意义选择指示剂的依据反映了滴定反应的完全程度：反应越完全（K越大），突跃范围越大，滴定越准确1.指示终点的方法化学法：指示剂颜色突变来指示计量点指示剂：2种或以上型体的有机化合物，存在形式可转换，决定于溶液的某种性质，各型体间颜色明显不同。仪器法：电位滴定法、电流滴定法、电导滴定法、光度滴定法等(二)指示剂[In-]≥10[XIn]，只能看到In‾色[XIn]≥10[In-]，只能看到XIn色[In-]＝[XIn]，指示剂的理论变色点0.1≤[In-]/[XIn]≤10，理论

4、变色范围指示剂的选择原则：使指示剂的变色点尽可能接近化学计量点，或使指示剂变色范围全部或部分落在滴定突跃范围之内。2.指示剂指示终点的原理甲基橙3.指示剂的类型酸碱指示剂--酸碱滴定金属指示剂--配位滴定自身指示剂氧化还原指示剂氧化还原滴定专用指示剂沉淀指示剂--沉淀滴定（三）滴定终点误差TE（系统误差）滴定终点（ep）与化学计量点（sp）不相符合而引起的误差。由指示剂变色点与计量点不吻合引起，属于方法误差。结果保留两位有效数字（三）滴定终点误差TE（系统误差）pX:pH或pM△pX=pXep-pXspC:与计量点时产物总浓度Csp有关Kt:滴定常数强酸强碱滴定：Kt=1/Kw=

5、1014（25℃）C=C2SP强酸（碱）滴定弱碱（酸）：Kt=Kb/Kw（或Ka/Kw）C=CSP配位滴定：Kt=K’MY（条件稳定常数）C=CM(SP)氧化还原滴定：Kt=K’（条件平衡常数）Kt越大，CSP越大，TE%越小△pX越小，TE%越小（四）滴定分析法的特点与分类1.滴定分析法的特点※准确度高,相对误差在±0.2%以内※简便、快速，适于常量分析※应用广泛2.滴定分析法的分类类型酸碱滴定配位滴定氧化还原滴定沉淀滴定常数KaKbK’稳K’Ksp参数pHpOHpM电极电位φpX等特征均相平衡，只有液相多相平衡液相＋固相二、滴定方式对滴定反应的要求1.反应定量、完全定量计算的

6、基础。反应要按一定的化学反应式进行并且无副反应发生。反应完全程度一般应在99.9%以上。2.反应速度快3.有简便可靠的终点确定方法P33二、滴定方式滴定方式直接滴定返滴定置换滴定间接滴定能满足滴定反应不能满足滴定反应三个基本要求的基本要求二、滴定方式1.直接滴定法滴定反应能满足滴定反应的三个基本要求。只需1种标准溶液。待测组分A+滴定剂T1指示剂指示终点按反应化学计量关系计算二、滴定方式2.返滴定法也称回滴定法或剩余量滴定法先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。需2种标准溶液或标准物质。应用：反应较慢

7、或难溶于水的固体试样二、滴定方式待测组分A+定量、过量滴定剂T1指示剂滴定剂T2+剩余滴定剂T1A摩尔数A消耗T1摩尔数剩余T1摩尔数返滴定：二、滴定方式例：Al3++定量、过量EDTA标准溶液1EBT指示剂Zn2+标准溶液2+剩余EDTAAl3+摩尔数Al3+消耗EDTA摩尔数多余EDTA摩尔数反应慢二、滴定方式例：固体CaCO3+定量、过量HCl标准溶液酚酞指示剂NaOH标准溶液+剩余HClCaCO3摩尔数CaCO3消耗HCl摩尔数多余HCl摩尔数二、滴定方式3.置换滴定法：