《等叶片相似原理》PPT课件

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1、等瓣(isolobal)相似（等叶片相似）分子片的前线轨道和成键行为相似CH3Mn(CO)5有机分子片无机分子片H—CH3H—Mn(CO)5H3C—CH3(CO)5Mn—Mn(CO)51.等电子(isoelectronic)原理:电子数相等N2,CO,CN–,NO+(10e)CH4,NH3,OH2,FH(8e)NO3–,CO32–,BO33–(24e)ClO3–,SO32–(26e)SiO44–,PO43–,SO42–,ClO4–(32e)CO2和SiO2;“PO33–”和SO32–是否为等电子体?有机分子片

2、:CH3CH2CH无机分子片:M(CO)5M(CO)4M(CO)32.等瓣相似R.Hoffmann,(NobelLecture,1982)“BuildingBridgesbetweenInorganicandOrganicChemistry”Angew.Chemie.Vol21,10(1982)711-724RoaldHoffmannTheNobelPrizeinChemistry1981等瓣相似对称性相似的分子片形成的分子:CH3—CH3CH2=CH2CHCH(CO)5Mn—Mn(CO)5(CO)5Mn—

3、CH3(CO)5Mn—H(CO)5Mn—Cl(CO)4Fe=CH2(carbene)Fe3(CO)12C3H6Fe2(CO)8(不稳定)Fe2(CO)9(不稳定)Fe2(CO)9(稳定)18e18e18eCo4(CO)12Co3(CO)9CH(carbyne)若干p区和d区的等瓣分子片等瓣相似的分子轨道示意图15e16e17e18eParallelsbetweenSandFe(CO)4ParallelsbetweenPandCo(CO)3P4P3Co(CO)3Co4(CO)12Parallelsbetween

4、ClandCo(CO)4练习写出下列化合物的结构、总价电子计数和金属原子的氧化态(5–C5H5)Mn(CO)32.(5–C5H5)Mo(CO)2(3–C3H5)3.(5–C5H5)2Ta(CH2)(CH3)4.(5–C5H5)2Mo2(CO)65.(5–C5H5)2Fe2(CO)2(-CO)2