手性农药对映体选择性环境行为的研究

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1、摘要手性农药对映体选择性环境行为的研究是当前环境化学的研究热点，本文选取了几种有代表性的有机磷及拟除虫菊酯类手性农药，系统研究了其在不同土壤环境中的对映体选择性降解行为。并在此基础上选取部分手性农药，对其单一高效体在土壤中的手性稳定性以及土壤性质对农药降解的影响进行了深入研究。论文的主要研究内容及结论包括以下几部分：1)手性农药对映体分离的研究采用高效液相色谱对五种农药的对映体手性分离进行了研究，并确定了马拉硫磷和丙溴磷两种农药在手性柱上的流出顺序。．2)土壤中手性农药对映体浓度测定方法的研究采用基质固相分散法研

2、究了马拉硫磷、丙溴磷、高效氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯四种农药在不同土壤环境中的提取效果，并在此基础上研究了土壤中手性农药的对映体浓度的测定方法。．．3)马拉硫磷在土壤中对映体选择性环境行为的研究’‘系统研究了马拉硫磷在不同土壤中不同培养温度下的对映体选择性降解情况。培养温度越高，降解半衰期越快且对映体选择性越明显。马拉硫磷在21℃和25℃培养温度下天津黄土和武汉红土中的降解半衰期分别为3．5h、4．3h和1．6h、2．2h。在不同的土壤基质中，马拉硫磷的降解和对映体选择性存在明显差异，在天津黄土中的降解速度大大快于

3、武汉红土中，但在武汉红土中的对映体选择性明显高于天津黄土中。通过灭菌实验对比研究，马拉硫磷在土壤中的降解及对映体选择性行为主要是微生物的作用。4)丙溴磷在土壤中对映体选择性环境行为的研究丙溴磷在五种土壤中的降解及对映体选择性行为都是微生物的作用。(±)．丙溴磷在五种土壤中的降解半衰期范围为4．2h到433．2h。无论是(±)．丙溴磷和(+)．丙溴磷在碱性土壤中的降解速度均快于酸性土壤，进一步的手性测定表明，在天津碱性黄土和武汉碱性红土中丙溴磷右旋体的降解速率快于左旋体；保定碱性黄土中两个对映体降解速率相同，在武汉

4、酸性红土和广东酸性红土中，丙溴磷的左旋体降解快于右旋体。(+)．丙溴磷单独使用时，在五种土壤中灭菌和非灭菌情况下均没有发生对映体转化现象。土壤pH的变化只会影响丙溴磷的降解半衰期，但对该农药的对映体选择性影响不大。5)高效氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯对映体选择性环境行为的研究高效氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯顺式体和反式体在武汉酸性红土中的降解半衰‘l一。．——』些些型丝些丝丝二——————一==目=__目===__ll===j__l

5、=；===自；；===目；=；目===；=j———————————一期分别为150．7h

6、、87．7h并1]157．5h、95．Oh，且存在明显的对映体选择性。两种农药反式体的降解速度均明显快于顺式体，无论是顺式体还是反式体，高效氟氯氰菊酯的对映体选择性均高于高效氯氰菊酯。关键词马拉硫磷；丙溴磷；高效氯氰菊酯；高效氟氯氰菊酯；对映体选择性降解；基质固相分散法；手性稳定性；pH值IlAbstractResearchonenantioselectiveenvironmentalbehaviorofchiralpesticideswasahotspotofenvironmentalchemistry．Int

7、hispaper,theenantioseleetivedegradationoforganophosphoruspesticidesandsyntheticpyrethroidpesticidesindifferentsoilswasstudiedindetails．FurtherresearchfocusedonthechiralstabilityofenantiopurepesticideenantiomersaswellastheinfluenceofsoilnatureOndegradationofpe

8、sticides．Followingexperimentalresultswereconducted：·1)EnantiomericseparationofchiralpesticidesEnantiomersoffivepesticidesweresuccessfullyseparatedusingehiralHPLC，andelutionorderofmalathionandprofenophosenantiomerswasfurtherconcluded．2)Enantioseleetivedetermin

9、ationofchiralpesticidesinsoilsMalathion，profenophos，13-cypermethrinand13-cyfluthfinwereextractedfromsoilbyMatrixSolid-phaseDispersion(MSPD)methodandenantioselectivedeterminationofthefourp