氯磺酚S质子化常数,解离常数的测定和极谱还原特性的研究

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1、维普资讯http://www.cqvip.com第l告第4期环境科学进展v0I．1，No．11993年8月ADVANCESINENVTRONMENTALSCIENCEAug1．1993氯磺酚S质子化常数、解离常数的测定和极谱还原特性的研究6毫一7a查—墨—堂。赛吉拉乎(北京科技大学化学帛)摘要车文用电位击钟光虚法研究了瓠磺酚s在水溶藏中的电离怍再j．确定pH5．O时试剂和铝‘_)配音铹存在的主要嘭态．试验表明氯磺酚s的电极过程是具有氧化态吸附的不可逆过程，硎定了电子转移数、迁越系茹和电极表面饱和吸附量．并扫{讨了电极反虚机理．蔓I塑船水’关键丹斋击皇!曼．环境铝的生物

2、化学一《性，已引起了广泛重视。铝(!与氯磺酚S配合物极谱吸附渡，可用．壬环境z＆审铝曲直接测，t，方法十分简便‘。本文研究配位体氯磺酚S的极谱行为，它是。一种’八元有机弱酸(以下简称SCPS)．其质子化常数和全部解离常数，迄今未见报道，已报道的部分解离常数，不同文献也：完全一致，主要原因可能是由于试剂不纯]。为进一步研究上述配合物在水溶液中存在的形态，我们研究了它的解离作用。铝(Ⅲ)在汞电极上难于直接还原，而其配合物有良好电活性，其电活性成分是SCPS。对SCPS产生峰电流P-、P：和Pa的性质和电极过程的可逆性进行了研究，以探讨整个电极反应机理。一、实验部分1．仪器

3、和主要试剂721A分光光度计；AppleI电子计算机；Jp一3示诚极谱仪，滴汞(或悬汞)、饱和甘汞和铂丝三电极系统tSH一84悬汞电极+JH2C恒电位仪；501恒温水浴(25±1．0℃)^SCPS溶液；1．5×10一mol／1水溶液，至少可稳定一个月。市售产品经三次重结晶提纯，28℃烘干I，元素分析氯6．90％，硫l6．1O(理论值分别是7．10％和l6．2d)。①现在北京制药厂一分广维普资讯http://www.cqvip.coml期朱腊尊氧瞄酚s质干化常数、解离常数的耐定和极谱迁原特性的研究氢氧化钠溶液：d．0×l0mol／1，不含碳酸盐，用邻苯二甲酸氢钾标定其准

4、确浓度。硫酸：9mol／1+氢轧化钠标准溶液标定。乙酸一乙酸钠缓冲溶液(pH5．0)：HAc(0．14mol／1)-NaAc(0、06mol／1)。试剂均为分析纯，全部用石英重蒸馏水。2．实验方法(1)解离常数和质子化常数的测定①电位滴定：滴定池中通氮气，并用磁力搅拌，测解离常数时以氢氧化钠溶液滴定SCPS。②吸光度的测量：洲解离常数时以乙酸钠、氢氧化钠和盐酸调节溶液pH值，测质子化常数时以硫酸调节溶维酸慢，于分光光度计测吸光度。所有测定在T=201．O'C和离子强度一0．4(NaCI)条件进行，所得数据经计算机处理，按置信度0．95进行统计处理。(2)电极过程的研究

5、于乙酸一乙酸钠缓冲液(pH5．0)中，含一定量SCPS溶液，原点电位一0．14V(5~SCE，下同)．进行示波极谱(--次导数)或线性扫描伏安法等实验。二、结果讨论1．解离常数和质子化常数的测定A(1)Schwarzenbach电位滴定法0“用氢氧化钠(0．0394mol／1)溶液滴定25mlSCPS(0．00150mol／1)溶液。Au0．6电位滴定曲线一V有三个突跃，第一个相应于四个一sD

6、H中的H被中和(不是两个分开不好的突跃)，第二04个相应于苯环上的H被中和，第三个相应于另一苯环上的H被中和，其后的平衡相应于萘环羟基的解离。用下列方程计算Ks—K自，并换算为

7、pKr,(n一3～8)，列于表1。(q一2)+(q一3)K，／[H]+(q～4)K，K．／En]一0类似地列出K和KK的两个方程，式中q=b+EH一]／c一[OH]／c．b为碱与SCPS摩尔浓度比，C为SCPS庠尔浓图I不同酸度时scPs的吸收光谱度。[scPs]=2．0×10一md，I．I=lcmp}l}l一5．5，2-7．6，3—9．3，4一U．1(2)分光光度法SCPS的水溶液颜色随介质pH值而5一l3．9变化，不同pH条件下吸收曲线(图1)表明酸度影响最大吸收峰位置和吸收曲线的特征，最大吸收峰分别在560、610、645、680、730nm处。测得一系列与pH

8、相应的吸光度，由Komapb公式⋯计算解离常数KI-K。，见表1．由Kr¨lf方程pH一1／2(pK+pK．一)可知本实验条仆下(pH5．O)SCPS主要以H．L存在(四个磺基解离)。用Muk法，IgKo=】gEn—L]／[HaL]+nHo由光度数据(表2)作1g[H⋯L]／[HsL]一Ho维普资讯http://www.cqvip.com70朱膊等t氰磺酚s质子化常数、解离常数的恻定和饭潜还原特性的研究l誊图，Ho为Hammer酸度函数，A和A分别是1O0SCPS和100质子化SCPS的吸光度，由直线斜率得出1"1一I，计算出pKo=2．50，表明S