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时间:2019-05-10
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1、第五章食品中常见有害物质的分析(污染物)霉菌毒素残留农药残留药物残留重金属残留添加剂……一、霉菌毒素残留霉菌毒素黄曲霉毒素—B1、B2、G1、G2赭曲毒素(肾毒素)、单端孢霉烯(皮肤毒素)、串珠镰孢菌毒素(免疫毒素)和橘毒素(肾毒素)蘑菇毒素真菌毒素我国黄曲霉毒素的最大允许量单位:μg/kg食品种类最大允许量玉米、花生及其制品大米和食用油脂(花生油除外)其他粮食、豆类和发酵食品酱油和醋婴儿代乳品2010550化学筛选程序化学定量程序(一)化学筛选程序微型柱法、TLC法非定量分析,初步证明是否存在待测霉菌毒素微型柱法:利用黄曲霉毒素、玉米烯酮或赭曲霉素A的天然荧光进行筛选分析
2、。待测残留物从色谱柱洗脱到下层,在长波长UV照射(365nm)下,待测残留物显示出蓝色的荧光带。此方法的检测限为10~15ng/g。TLC:用于初步筛选和定量分析霉菌毒素。(二)化学定量程序分析步骤:萃取、过滤、纯化、浓缩、色谱分离/定量萃取:甲醇水溶液、丙酮和/或乙腈高速混合或剧烈摇动0.5h。过滤:萃取液经过滤除去悬浮固体。纯化:制备色谱柱或沉淀步骤除去植物色素和蛋白质物质。沉淀步骤仅限于水分大于55%的极性有机溶剂的萃取液。浓缩:将部分纯化后的萃取液浓缩。色谱分离/定量:通过GC(将待测残留物转化成三甲硅烷或庚氟丁酰衍生物)、HPLC进行色谱分离。HPLC是最常用的分
3、析霉菌毒素的自动色谱技术,紫外或荧光检测器检测,具有极低检测限(ug/kg水平)。二、农药残留农药是农业生产中使用的各种药剂统称,种类很多。包括:杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂。目前全世界实际生产和使用的农药的品种为500多种,其中大量使用的有100种,主要是化学合成生产的。农药残留是指农药施用后,残存在生物体、农副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢产物、降解物和杂质的总称。残留的数量叫残留量。常用的有:有机氯农药和有机磷农药两类。有机氯农药:DDT、BHC(六六六)、林丹、艾氏剂、狄氏剂有机磷农药:对硫磷、甲胺磷、乐果、敌百虫、马拉硫磷杀虫剂有胺丙畏、苯胺硫磷等
4、。杀菌剂有腐霉利、乙霉威等。除草剂有丙草胺、麦草畏等。生长调节剂有烯效唑、多效唑、油菜素内酯等。1874年人工合成DDT1939年瑞士化学家穆勒发现了DDT的杀昆虫作用,并因此获得了1948年的诺贝尔奖。在二次世界大战中及战后的欧洲和亚洲,DDT用于杀灭传播疟原虫的蚊子,挽救了数千人的生命。DDT在生物体内富集作用很强。例如水鸟体内DDT残留为25mg/kg,DDT污染的水要高出800——1000万倍。DDT的污染是全球性的,在人迹罕至的南极的企鹅、海豹、北极的北极熊、甚至未出世的胎儿体内均可检出DDT的存在。1990年我国成年人的农药残留摄入量农药名称摄入量/μg·d-1
5、ADI/μg·(kg体重·d)—1DDT(总)20.4720BHC(总)5.048有机磷(总)33.48一甲胺磷23.874敌敌畏5.814敌百虫2.87一乐果0.634对硫磷0.320容易吸收农药的蔬菜番茄、茄子、圆辣椒、卷心菜、白菜及大多数根菜类、薯类。对农药吸收率较低的叶菜类、果类等。农药残留定量分析方法的基本步骤如下:(1)样品制备:将产品分成可食和不可食部分,切碎、碾磨。(2)萃取:将样品与溶剂在均质机中混合,然后过滤。(3)提纯(4)色谱分离/定量三、药物残留兽药残留主要是由于各种正常用药和药物滥用造成的。另外,休药期(是指自停止给药到动物获准屠宰或其动物性产品
6、获准上市的间隔时间)过短,是造成动物性食品兽药残留过量的另一个重要原因。常见兽药残留的种类如下。预防和治疗畜禽疾病用药:抗生素类、磺胺类、呋喃类促进生长、泌乳、甚至肌肉脂肪分配而使用的药物:重组牛生长激素(rBST)、盐酸克伦特罗、已烯雌酚、已烷雌酚、双烯雌酚和雌二酚健康危害1.一般毒性作用2.过敏反应和变态反应3.细菌耐药性4.菌群失调5.致畸、致癌、致突变作用6.内分泌及其它影响抗菌素残留物的筛选检验、定量测定的化学基础方法(一)抗菌素残留物的筛选检验传统的抗菌素筛选检验法是基于待测物中存在的抗菌素残留对微生物生长的抑制。STOP法:用药棉拭子对可疑组织进行采样,然后将
7、药棉拭子放在成冻胶的生长介质上并相互接触。如果生长介质中接种的为枯草杆菌孢子,在32℃下培养16—18h;如果接种的为巨大芽孢杆菌,则在44℃下培养。假如结果呈阳性,随后可采用薄层生物自显形法进行检验。CharmⅡ检验:利用14C和3H示踪抗菌素,在牛乳样品中添加示踪抗菌素和用于与抗菌素结合的微生物,标记药物和牛乳样品中的药物残留互相竞争样品中的细菌表面上数目有限的特异性结合点。短时培养、离心、去除脂肪、重新悬浮和计数。抗菌素残留浓度越大,结合在微生物上的同位素示踪物越少。检测限远低于比较传统的扩散检验。(二)定量
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