聚碳酸酯高物、高化方面超详细

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1、1.制法及品牌号1.1制法所谓聚碳酸酯，一般为2价醇化合物和碳酸缩聚所形成的聚酯。虽然人们对这种聚酯以往就有认知，但是它们都没有足够的聚合度同时熔点偏低，而未能成为受工业关注的树脂。直到1956年，由Dr.Schnell发表通过使用芳香族系作为2价醇化合物获得优秀耐热性的热可塑性树脂的结果后，聚碳酸酯才一举登上了工业界的大舞台。关于制法，一般以下两种方法为人熟知。其一是界面法，又称溶液法，通过将光气通入2价醇化合物的碱性水溶液与有机溶剂（例如二氯甲烷）的悬浊液而得到高重合度的聚碳酸酯。这种方法具有可自由

2、制造极高重合度树脂的优点，但是相对地需要将溶解在有机溶剂中的树脂进行分离的过程。第二种方法为酯交换法，又称熔融法，通过将2价醇化合物与聚碳酸二醇酯化合物在熔融状态进行缩合而得到聚碳酸酯。该方法具有可以以熔融物状态获取产品的优点，但是难以获得高分子量的产物。2.物理参数2.1平均分子量高分子的分子量通常具有在一定范围分布的特点，所以只能获得其平均值。因此平均分子量会根据其平均的方法而得到不同的结果。例如，重量平均分子量（Mw），数平均分子量（Mn），粘度平均分子量（Mv）等，一般它们间的关系为：Mn＜Mv

3、＜Mw高分子的性质例如机械强度、熔融粘度等，与其平均分子量有着密不可分的关系，所以首先了解树脂的平均分子量是至关重要的。Iupilon／NOVAREX的分子量测定是通过粘度法来进行。其方法如下所示。3浓度C（g/100cm）2.1-1图Iupilon／NOVAREX的浓度－还原粘度关系图（溶媒为二氯甲烷，温度20℃）3准确秤取1g树脂于100cm二氯甲烷中均一溶解后，通过奥氏粘度计测定其比粘度ηsp。进而改变浓度，以同样方法测定比粘度，将各浓度与c、ηsp／c构筑曲线，求得〔η〕＝limηsp／c（2.

4、1-1）c→0在此〔η〕被称为极限粘度，〔η〕与平均分子量的关系由Schnell可知为-40.83〔η〕＝1.23×10M（2.1-2）Iupilon／NOVAREX的ηsp／c与c的关系如2.1-1图所示。ηsp／c＝〔η〕＋k’〔η〕2c（2.1-3）从图中各直线的关系得，k’是与分子量无关的常数。k’＝0.45根据2.1-3式，因k’已判明，如通过某浓度c测定γ／sp，通过计算可以求得〔η〕。该方法为一点测定法。将2.1-2式图示为，2.1-2图所示。极限粘度（η）2.1-2图极限粘度－平均分子量

5、关系图关于聚碳酸酯的溶液物性，已有多篇报告提出，总结其中〔η〕与各种分子量的关系如2.1-1表所示。2.1-1表〔η〕与平均分子量的关系式测定者温度测定方法溶媒关系式-40.83H.Schnell20℃渗透压法MC〔η〕＝1.23×10Mn-20.70C.V.Schulz20℃超离心分离法THF〔η〕＝3.99×10Mw〃〃MC}-20.82〃散射法MC〔η〕＝1.11×10Mw-40.67General25℃散射法二噁烷〔η〕＝5.54×10MwElectric-51.01S.H.Merrill沸点上

6、升法氯苯〔η〕＝5.7×10Mn0.5A.Chirico20℃散射法氯仿〔η〕＝0.277×Mw-40.96甲田冰点下降法二噁烷〔η〕＝1.33×10Mn-40.6寺町20℃散射法二噁烷〔η〕＝9.15×10Mw-10.57〃〃THF〔η〕＝1.0×10Mw-20.76〃渗透压法〃〔η〕＝2.3×10Mw-40.76G.Sitaramaiah25℃散射法EC〔η〕＝2.04×10Mw-40.82〃〃TCE〔η〕＝1.34×10Mw-40.70〃〃THF〔η〕＝3.89×10Mw-40.82〃〃氯仿〔η〕

7、＝1.20×10Mw注MC：二氯甲烷，THF：四氢呋喃EC：二氯乙烷，TCE：四氯乙烷2.2分子量分布在知道平均分子量之后，接下来需要了解其分布状况的平均值。即使是相同的平均分子量，因其分布不同而树脂的性能也会不同。分子量分布有各种测定方法，其原理为利用不同分子量下不同的溶解度、沉降速度、附着性等性质，按照各分子量进行（实际具有一定的范围）测定，然后分别获取其重量%。将IupilonFilm（分子量3.2×104，膜厚0.08mm）用酮-二氯甲烷混合溶媒进行逐次溶解分离后获得的结果如2.2-1图所示。图

8、中，所谓聚合度是指以分子量除以单体分子量（＝254）的值。另，通过GPC法对Iupilon的分子量分布测定结果如2.2-2图所示。试料Iupilon2.5mg浓度1/8w/v％注入时间120sec溶媒THF谱柱温度22℃35432流速1.0cm/min谱柱10,10,10,10,nmSTYRAGEL2･2-1图Iupilon的分子量分布2･2-2图以GPC测得Iupilon的分子量分布由图可知Iupilon的分子量分布非常均整，而且范围较狭