乙烯基混金属羰基簇取代衍生物的合成和分子结构

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1、维普资讯http://www.cqvip.com第5期无机化学学报V01．19．No．52003年5月CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRYMay，2003$8研究简报(曼乙烯基混金属羰基簇取代衍生物的合成和分子结构索全伶·张浩王一兵冶杰慧韩利民翁林红冷雪冰。(-内蒙古工业大学化工学院，呼和浩特010062)(：南开大学元素有机化学研究所，天津300071)关键词：乙烯基混金属簇合成分子结构分类号：O611．40614．4近年来。随着金属原子簇在合成、结构、成键规处理。母体簇合物{．H(Ph)C=C)FeCo2(CO)9按文律等方面研究的发展，人们发现

2、许多具有光、电、磁献【9I方法合成，簇合物{／．I,3．H(Ph)C=C)FeCo2(CO)sL性质的功能分子材料是含仃共轭体系的金属原子【L：PPh，(3)；AsPh，(4)】按文献¨引方法合成。簇合物¨一1。据报导，这类簇合物还可作为催化剂的1．1{．H(Ph)C=C)FeCo：(CO)Tdppe(2)的合成模型化合物[3,41，在均相催化中发挥作用。虽然含有将0．19mmol{．H(Ph)C=C)FeCo2(CO)9和亚烯基桥的异核金属羰基簇合物的CO交换机理和0．19retooldppe(dppe=Ph2PCH2CH2PPh2)及8．5g氧反应动力学已被研究～1，但是，通过

3、其它配体取代转移剂Me，NO溶于20mL甲苯中，在75℃搅拌反应该类簇合物上的羰基来制备新型簇合物的文献报导10h。溶液变为暗绿色。真空除去溶剂，残留物用氯相对较少。仿浸取，硅胶层析柱分离浸取液。正己烷／苯混合溶1988年，H．Vahrenkamp利用{／．I,3．H(R)C=C)剂(1／1，V)淋下一暗绿色带，重结晶处理后可得RuCo2(CO)(R=H，Me，Ph)簇合物分别与PMe，和新簇合物2的单晶。产率：27％；熔点：100—101℃。PMe：Ph配体进行取代反应。成功地获得了RuCo2型C。。H，oCo2FeO，P2的元素分析结果(％，括号内为计算簇合物相应的取代衍生物1

4、。母体簇合物{．H(Ph)值)为：C：56．31(56．58)；H：3．48(3．47)。IR(KBr压C=C)FeCo2(CO)(1)早在1986年已被合成出来1，片。cm)v(CO)：2049vs，1992vs，1961w。HNMR但是。有关母体簇合物1的取代反应直到1997年才(DCCh，6)：6．91—7．78(m，25H，C6H5)，6．52(s，1H，见一例报导¨。1。人们发现双齿配体取代金属簇核上C．H)，2．52—2．10(m，4H，CH2CH2．IoPNMR的CO后，可对含桥的金属．金属键产生“拉伸作用”(CH2C12，：46．24(d，PPh2CH2CH2PI'

5、h2)，MS(FD)或“压缩作用”⋯1。本文的研究结果证实了“拉伸效87O(M)。应”和“压缩效应”的存在。本文合成了母体簇合物11．2簇合物2的晶体结构测定的单取代和双取代衍生物。并用元素分析、IR、H或选取尺寸为0．40×0．20×0．05ram的暗绿色PNMR、MS和X．ray单晶衍射等方法对取代衍生单晶，在BrukerSMART1000CCD衍射仪上。用石墨物的组成和结构进行了表征。单色器MoKot射线(A=0．71o73A)辐射，在1．46o≤0≤25．02。范围内收集衍射数据。所有数据均采1实验部分用tO扫描技术在2O℃收集．共收集到13218个衍射合成采用Schlen

6、k技术在氮气保护下进行。所点，其中6314(R．nt=0．0632)个独立衍射点用于结用溶剂经过脱气脱水处理，柱层析硅胶经干燥构测定和修正。采用直接法和扩展傅立叶技术解析收稿日期：2002．09．20。收修改稿日期：2003．02．12。内蒙古自然科学基金资助项目(No．980201)和国家留学回国人员启动基金资助项目(No．2001．345)。★通讯联系人。E-maihszj@mail．impu．edu．on第一作者：索全伶。男。47岁，教授；研究方向：金属有机化学。维普资讯http://www.cqvip.com第5期索全伶等：乙烯基混金属羰基簇取代衍生物的合成和分子结构。50

7、7。结构D2]，吸收校正采用SADABS程序D3]，数据收集、简化和晶胞修正采用BrukerSAINTandSMART【1程序，结构计算和精修采用SHELXL97D5I程序，几何法确定氢原子位置。该晶体的化学式为C41H30CafeO7P2，M=870．30，属于单斜晶系，P2l／／1,。空间群；晶胞参数：a=0．8614(5)nm，b：1．6404(8)nm，c=2．6574(14)nm，=96．3222(12)。，V=3．732(3)nm3，Z：4，F(O00)=