基于三嗪羧酸衍生物的荧光和光致变色材料的合成与性能研究

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1、囵图团中国科学院大学UniversityofChineseAcademyofSciences博士学位论文基壬三盛整酸盘生整数蔻选扭螳塾变量挝疆的盒盛皇挂篮班宝作看姓名：苴艺旌指导教师：昱堑洼睦±生罾整堂窿疆建麴魔绪擅班立逝学位类别：垄堂簋主学科专业：麴垄业堂研究所：生国整堂医揖建物厦结拉班宜匮2013年5月materialsDerivedfrom．．．Tr．．．．．．．i．．．．．a．．．．．．．．z．．．．．．．i．．．．．n．．．．．．．．．e．．．．．．．-．．．．．b．．．．．．．．．．a．．．．．．．．s．．．．．．e．．．．．．．．d——polycar

2、boxvlateUgann墨一’●●■_IIII--■■■■■■●●_-Yi—HuiHuangSupervisedbyProfessorXin-TaoWuADissertationSubmittedtoTheUniversityofChineseAcademyofSciencesInpartialfulfillmentoftherequirementForthedegreeofDoctorofNatureScienceinPhysicalChemistryFujianInstituteofResearchontheStructureofMatterChineseA

3、cademyofSciencesFuzhou，Fujian，P．R．China2013，5㈣8㈣5⋯2i¨¨¨耵■■IⅢ3Ⅲ4⋯2ⅢY致谢本论文的工作是在我的导师吴新涛院士的悉心指导下完成的。导师渊博的学识，严谨、求实的治学态度，敏锐的科学洞察力，以及对科学事业孜孜以求的精神，宽厚谦逊的品德风尚深深地熏陶着我、教育着我，使我受益匪浅。在论文完成之际，我衷心地感谢导师在学习和生活上给予的教诲和照顾。本论文的完成也得到了盛天录研究员的细心指导和无私帮助。盛老师在日常的科研和生活中对我们倾注了大量的时间和心血，在此对他表示诚挚的谢意。感谢师兄胡胜民、傅瑞标在结构解析和论

4、文撰写上给予的热情指导和帮助。感谢课题组的兄弟姐妹们：温跃红、沈超君、朱起龙、陈建珊、王欣、杨金梅、邹青竹、陈东波、马骁、谭春红、靳美亮、姜浩、袁宁、王艳龙、李杰、杨鑫、柏松延，薛镇镇、王勇、张浩、孙志豪，是你们的陪伴让我的研究生生活变得丰富多彩，感谢你们的包容与帮助!在此祝你们一帆风顺，前程似锦!本论文涉及了X．射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、紫外一可见光谱、荧光光谱、顺磁和热重测试等，在此对测试中心的陈久桐、任清、杜文新、彭奇、黄新、陈昕、陈波、黄子祥、卓继伟老师表示感谢。同时还要感谢研究生部的张婧、钟玲、陈小波老师以及其他部门的老师，感谢你们提供的支持和帮

5、助。本论文工作的基金支持来自于国家自然科学基金重大、重点及面上项目，中国科学院自然科学基金项目，福建省自然科学基金项目以及结构化学国家重点实验室基金项目。另外也感谢我的父母和家人，他们的理解与支持是我踏实工作的坚强后盾，使我能够在学校专心完成我的学业。最后，在此谨向指导、帮助和支持我的老师、朋友、同学和家人致以最真挚的感谢。黄艺辉二零一三年五月于中科院福建物质结构研究所摘要以分子间非共价键相互作用为基础而形成的分子聚集体的超分子化学的迅猛发展，以及晶体工程学的广泛应用，通过非共价键相互作用，从分子水平上对功能材料和分子进行控制和操纵，以制备和组装具有预定结构的分子

6、构筑并进一步达到预期功能成为可能。调控晶体合成过程中的各种影响因素，合成出具有预期结构和性能的超分子化合物，是晶体工程的核心任务，也是目前极具挑战性的研究课题之一。本论文运用超分子自组装和晶体工程的原理，有目的地设计和合成了一系列结构新颖、性能独特的超分子化合物。通过X．射线衍射分析、元素分析、热分析、红外光谱、质谱、顺磁和光电子能谱等手段对化合物进行了表征，对化合物的荧光、光致变色等性质进行了研究。我们的研究主要包括以下三个方面的内容：(1)系统地研究了基于三嗪配体的具有特征荧光发射的稀土配位聚合物。{[Tb(HLI)](H20)s}n(Ln=I，Tb；2，Eu

7、；3，Gd)，{[Eu(HL2)(H20)](H20)2}n(Ln=4，Tb；5，Eu；6，Gd)，{[Eu(L3)(2，2’一bipy)](H20)}n(7)，{[Eu(L3)(Phen)](H20)}n(8)。其中有三个化合物具有较高量子产率(化合物l：67％；化合物2：68％；化合物8：66％)。化合物2和4的荧光特性表明Eu二核结构在一定程度上能打破f-f吸收禁阻。(2)在相同的条件下，通过对pH值的微调，实现了对两个镉配位聚合物物(化合物9和lO)的结构调控，并对它们进行荧光研究。(3)采用水热法合成了七个配位聚物：{Zn2(H2L4)(1，2-Di(4

8、．pyri