半芳香共聚酰胺的合成及热稳定性的研究

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1、2009年第67卷化学学报Vol.67,2009第9期,983~988ACTACHIMICASINICANo.9,983~988·研究论文·半芳香共聚酰胺的合成及热稳定性的研究程晓敏*汪乐春吴珊珊(安徽大学化学化工学院合肥230039)摘要采用熔融缩聚法,合成了长碳链聚酰胺(PA1212)与聚对苯二甲酰十二碳二胺(PA12T)的新型半芳香共聚酰胺,1用FTIR,HNMR和DSC对产物结构进行了表征.通过热重分析研究了共聚酰胺在N2气氛中以不同升温速率β升温时的热降解过程与机理.结果表明PA1212/12T的降解为一步过程,

2、随着β的增大,平衡降解温度线性升高.用Kissinger和Flynn-Wall-Ozawa两种方法求得PA1212/12T的热降解表观活化能分别为126.9和127.9kJ/mol.用Coats-Redfern法证明了PA1212/12T的热降解机理为Deceleration类型中的R1或F3降解机理.关键词聚酰胺1212;聚对苯二甲酰十二碳二胺;活化能;热降解机理Semi-aromaticCopolyamide:SynthesisandThermalStabilityCheng,Xiaomin*Wang,LechunWu

3、,Shanshan(CollegeofChemistryandChemicalEngineering,AnhuiUniversity,Hefei230039)AbstractPoly(dodecamethylenedodecanamide/dodecamethyleneterephthalamide)copolymer,anewsemi-aromaticcopolyamidePA1212/12T,wassynthesizedbymeltingcopolycondensation.Thestructuresof1produc

4、tswerecharacterizedbyFTIR,HNMRandDSC.ThedecompositionprocessesandmechanismofPA1212/12TinNitrogenhasbeenstudiedbythermogravimetry.ItwasfoundthatthethermaldegradationprocessofPA1212/12Twasone-stepreaction.Thedegradationtemperatureincreasedlinearlywiththein-creasingo

5、ftheheatingrateβ.ThevaluesofactivationenergyobtainedbyKissingerandFlynn-Wall-Ozawakineticmethodswere126.9and127.9kJ/mol.Analysisofexperimentalresultsindicatedthattheactualre-actionmechanismwasdecelerationtypeR1orF3accordingtoCoats-Redfernmethod.Keywordspolyamide12

6、12;poly(dodecamethyleneterephthalamide);activationenergy;decompositionreactionmechanism[8]长碳链聚酰胺分子结构单元中碳原子数大于10,的新型半芳香聚酰胺,由于在全芳聚酰胺分子主链段如聚酰胺11(PA11)、聚酰胺12(PA12)等,它们具有柔韧中导入了脂肪链,从而改善了成型加工性和溶解性等,性好、吸水率低、尺寸稳定性好等优点被应用于机械、耐热性优于普通的工程聚酰胺.我们拟将半芳香酰胺基[1,2]电子电器、汽车等领域.聚酰胺1212(P

7、A1212)以微生团通过共聚引入长碳链PA1212主链中,以期提高物发酵得到的十二碳二元酸为原料,具有价廉、合成路PA1212的耐热性,进一步降低其吸水率,得到具有良线简短等特点,综合性能超过了PA11和PA12,具有更好可加工性、耐热性和高性价比的材料.[3~7]强的市场竞争能力,引起人们的广泛关注.但长碳本文通过熔融缩聚,合成了一种新型共聚酰胺链尼龙熔点较低,耐热性能较差,限制了其应用范围.PA1212/12T,用红外光谱、核磁共振氢谱和差示扫描量聚对苯二甲酰十二碳二胺(PA12T)是一种主链含有苯环热谱表征了产物结构

8、.用热重分析(TG-DTG)研究了其*E-mail:xmcheng@ahu.edu.cnReceivedJanuary10,2009;revisedMarch2,2009;acceptedMarch30,2009.安徽省高校自然科学基金(No.kj2008A022)资助项目、安徽省绿色高分子重点实验室(

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