绝热法研究己内酰胺阴离子聚合尼龙动力学

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1、物理化学学报(WuliHuaxueXuebao)MarchActaPhys.鄄Chim.Sin.,2007,23(3):373-378373[Article]www.whxb.pku.edu.cn绝热法研究己内酰胺阴离子聚合尼龙动力学11,2,鄢赵洪凯钱春香(1东南大学材料科学与工程学院,南京210096;2东南大学绿色建材技术研究所,南京210096)摘要:采用己内酰胺钠盐、N鄄75缩二脲作为反应催化体系,确定反应温度在145-160益之间,通过计算得到动力学参数:反应级数为准一级、活化能在73.2-77.1kJ·mol-1之间、指前因子在2.9

2、伊1011-3.6伊1011mol1-n·s-1范围内.本实验条件下测定并计算的反应热为134.5-137.3J·g-1,与文献值(138.6J·g-1)吻合.并在前人基础上修正并建构了己内酰胺阴离子绝热反应动力学模型,对反应过程的模拟结果与实验数据基本吻合,从而证明了本模型的正确合理.关键词:己内酰胺;尼龙6;绝热反应;阴离子;动力学中图分类号:O643ResearchontheKineticsofAnionicPolymerizationofCaprolactamtoNylonUsingAdiabaticMethod11,2,鄢ZHAOHong

3、鄄KaiQIANChun鄄Xiang(1CollegeofMaterialsScienceandEngineering,SoutheastUniversity,Nanjing210096,P.R.China;2ResearchInstituteofGreenConstructionMaterials,SoutheastUniversity,Nanjing210096,P.R.China)Abstract:Kineticparameterswerecalculatedbasedonthecatalyticreactionsystemsofsodium

4、caprolactamsaltandN鄄75biuretatthetemperatureof145益to160益.Thereactionorderwasapproximatelyfirstorder.Theactivationenergywasbetween73.2-77.1kJ·mol-1andthepre鄄exponentialfactorwasbetween2.9伊1011-3.6伊1011mol1-n·s-1.Thecalculatedreactionheatof134.5-137.3J·g-1wasinconsonancewiththel

5、iteraturevalueof138.6J·g-1.Theadiabaticreactionkineticmodelofcaprolactamanionwasconstructedbasedontheexistingresearchfindings.Thecoincidencebetweenthesimulationresultsandtheexperimentaldatarevealedthatthemodelwasreasonableandcorrect.KeyWords:Caprolactam;Nylon6;Adiabaticreactio

6、n;Anion;Kinetics尼龙6是一种应用特别广泛的工程塑料,近年注意到反应釜内部的温度分布.为确定动力学参数,来对其共混、增强、填充、复合等研究较为普遍,而对必须同时测量反应釜内不同位置温度随时间变化的其动力学研究国内尚未见报道.本文通过对其聚合关系.另外,在绝热量热法研究中,他们还指出了有[5]动力学研究并建立动力学模型,可以对工业生产尼效活化能随转化率而增加的现象.Kim等又以该龙6树脂具有很好的指导意义.法研究了一系列己内酰胺活性剂的活化效应,在考[1]自Wittmer等1965年首先用绝热法研究聚酰虑热损失后,研究有结晶效应时,在初

7、始温度为胺的聚合动力学以来,该法日益受到重视.对己内酰130-160益下,测量了共聚合温度与时间的关系.[2-4]n胺离子聚合动力学体系,Malkin等进行了深入研d茁/dt=A0exp(-E/RT)(1-茁)(1+B0茁)(1)究,提出了自催化模型,如公式(1)所示,在此他们还式中,茁为反应转化程度;A0为指前因子;n为单体Received:August18,2006;Revised:November9,2006.鄢Correspondingauthor.Email:cxqian@seu.edu.cn;Tel:+8625鄄52090637鬁Edi

8、torialofficeofActaPhysico鄄ChimicaSinica374ActaPhys.鄄Chim.Sin.

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