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《气相色谱氮磷检测器中铷珠的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、[5]ZengKewei,OuQingyu,WangGuochuen＆YuWeilu,Spectrochim.Acta,Vol.40B,Nos1/2,349,1985.[6]C.I.M.Beenakker,Spectrochim.Acta,31B,483(1976)．[7]J.P.J.vanDalen,P.A.deLezenneCoulauder&L.deGalan,AualyticaChimicaActa,94,1(1977).（收稿日期：1985年5月15日）气相色谱氮磷检测器中铷珠的研究汪庆范孙逊运柳均（山东师范大学化学系，济南）自1974年〔1〕起，氮磷检测器（NPD）多以挥发性的硅
2、酸铷作为碱源，对此国内外有许多研究报导[2-5]。但延长珠使用寿命，提高检测器稳定性，以及揭示珠结构与性能的关系仍值得探讨。我们通过对珠成分、原料配比、烧制工艺及条件的研研，制出的珠的灵敏度、选择性和使用寿命等均优于国内现有珠。本文还对珠性能与结构的关系作了初步探讨。实验部分（一）主要仪器与试剂自制管式电炉；SP-501型气相色谱仪，改装型NPD；色谱柱：200厘米×3.3毫米玻璃柱，内填涂有2%OV-1的ChromosorbWAw-DMCS担体，Rb2CO3：99.5%；SiO2：99.99%；成品珠：“成品1”为旅顺仪表元件厂产品；“成品2”为上海昆虫研究所试制珠（由山东石化所提供）。（
3、二）珠的烧制我们对珠的组成、烧制方法和条件进行了多种不同的试验，筛选出较为理想的配比和工艺条件。按配比称取Rb2CO3等原料，混合后用玛瑙研钵充分研磨，然后转移到刚玉坩埚内于管式炉中烧结。7.5小时后炉温升至1200妫，恒温半小时，停止加热。将烧结后的原料在煤气灯上加热至软化，趁热拉成细丝。最后用小火焰将玻璃丝在铂丝上点烧成珠。此法操作简便，易于控制珠的大小和形状，成品率高。珠结构紧密气泡少，与铂丝结合牢固，不易破损。（三）珠性能测试影响NPD性能的因素很多，欲正确评价珠，必须严格控制色谱条件。因此，做对照实验时我们对每个珠反复调试，找出各自的最佳操作条件（加热电流、珠位置和H2流速等），然
4、后分别进行灵敏度、选择性和线性范围的测试。为在短时间内考查对比珠的使用寿命，采取了连续考查的方法：保持操作条件不变，珠以NP型连续工作50小时，每两小时记录一次基流，四小时进一次偶氮苯样品，由灵敏度的衰减速度来衡量珠的使用寿命。结果与讨论（一）由表1看出，本文研制的珠敏感度略优于成品1号，更优于成品2号。选择性比成品珠高近一个数量级。后来反复测试的结果与此完全吻合。珠灵敏度与碱铷珠性能测试结果表1碱金属氯化物含量对性能的影响表2金属氧化物含量有密切关系（见表2）。灵敏度随碱金属氧化物含量的增加而提高，但碱金属氧化物含量过高时，基流急剧增大。珠虽有较高的灵敏度，由于噪音也相应提高，敏感度反而变
5、差。这可能是由于SiO2含量相对减少，玻璃软化温度降低所致。另外，碱金属氧化物含量较高的20号原料在透射电镜下（放大3.6万倍）已观察到雪花状结晶体。虽然结晶的组分还不能确定，但这说明SiO2含量太低时，网状的Si-O键大量断裂，碱金属原子不再是均匀地分布在硅氧四面体之间。这必然影响珠性能的稳定性。实验证明，我们所采用的体系SiO2含量不得低于60%。（二）本文研制的珠基流衰减百分率低，且随使用时间越来越低（见表1）。这既说明珠有较稳定的基线，又反映出有较稳定的灵敏度[6]。分析50小时内灵敏度衰减曲线发现，所有珠的灵敏度S与工作时间t有如下关系：s=aꑢb-t，式中a为初始灵敏度，b为一定
6、操作条件下珠的特征常数。由上述关系可知；若b值小，s随t变化缓慢，若b值大，开始时s下降快，只有在一定时间后低灵敏度下，s随t的变化才变缓。实验结果表明，10-1号珠的b值最小（见表3），50小时内灵敏度损失百分率最低（表1）。这说明本文研制的珠在高灵敏度下有较稳定的性能，使用寿命也就相对延长。（三）在连续考查珠时发现，所有珠灵敏度随时间变化有一定的波动，波动范围为±15％左右。我们认为这主要是珠内的气泡所造成的。事实上，在放大镜下发现所有珠内均有许多小气泡（图1）。工作状态下的珠表面温度可达600℃-800℃，铷珠处于软化状态，内部的气泡完全可以逸出（图2），长时间使用后的珠已观察不到气泡
7、（图3）。气泡从珠内部逸出时必然改变珠的表面积，从而造成了灵敏度的波动。因此，高质量的珠应该是无气泡的。参考文献[1]B.Kolb＆J.Bischoff,J.Chromatogr.Sci.,12,625(1974).[2]B.Ko1b,M.Auer＆P.Pospisil,J.Chromatogr.Sci.,15(2),56-62(1977)．[3]J.A.Lubkowitz,B.P.Semonian,Javi
