改性活性半焦选择性吸附汽油脱硫的研究

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1、中国海洋大学博士学位论文改性活性半焦选择性吸附汽油脱硫的研究姓名：王林学申请学位级别：博士专业：海洋化学工程与技术指导教师：李春虎20090601改性活性半焦选择性吸附汽油脱硫的研究子含硫化合物的吸附性能稍差，汽油中硫化物在半焦上吸附脱除的难易顺序是：苯并噻吩类>噻吩类>非芳香环(四氢噻吩)。通过模型化合物研究表明，不饱和烃和杂环化合物对噻吩类吸附脱除存在竞争吸附，其影响顺序是：吡啶>苯>环己烯，受影响大小_的程度顺序是，对噻吩的影响大于对苯并噻吩的影响。噻吩在半焦上的吸附等温线，可以用Freundlich吸附模型加以解释，低温有利于噻吩的吸附。苯并噻吩的吸附等温

2、线可以用Langmuir方程加以描述，升高温度有利于苯并噻吩的脱除。动力学吸附曲线表明噻吩和苯并噻吩的吸附过程均是一个从准一级方程向准二级方程过渡的过程，其中吸附初始阶段符合准一级速率方程，后阶段符合准二级速率方程。真实汽油的吸附过程可以用准二级速率方程加以描述。芳香类含硫化合物在半焦上的吸附作用主要来自兀-兀络合作用、S．M配合作用和范德华力，其中前两项是选择性吸附脱硫的主要因素。噻吩在半焦表面上有可能是垂直吸附，苯并噻吩更倾向于平躺吸附。脱硫效果最好的脱硫剂VPHP3％CuO热再生在650℃下最好，但再生硫容只有0．1351％，再生率52．81％。水蒸气气氛下

3、热再生效果LLN2有所提高，一次再生硫容0．1627％，再生率分别为63．63％。溶剂萃取再生效果好的溶剂顺序是：二甲苯>甲苯>苯>正庚烷>乙醇，以二甲苯为溶剂的再生硫容为0．1788％再生率达69．91％，二次再生硫容达0．1722％，再生率67．32％。利用索氏提取法进行溶剂萃取再生能够比回流法提高再生效果，再生硫容达0．1877％，再生率达73．38％。索氏提取和水蒸气再生联合法能够互补优势，再生硫容可No．2082％，再生率达到81．41％。是本实验中再生率最高的再生方式关键词：活性半焦吸附剂；FCC汽油脱硫：吸附等温线；动力学模型；再生中国海洋大学博士学

4、位论文StudyonDesulfurizationofGasolinebySelectiveAdsorptionoverModifiedActivatedSemi．cokeAbstractWiththeincreasinglystringentenvironmentallawsandregulations，reducingtheSOxinmotorvehicleexhaust；producingandusingenvironmentalfriendlylowsulfurcontentgasolinebecomesauniversalattentionquestio

5、nbythegovernmentsandrefiningenterprisesallovertheworld．Althoughthetraditionalhydrodesulfurization(HDS)processCaneffectivelyremovethemajorityofsulfur—containingcompoundsingasoline，itmeetsdifficultyinachievingultra—deepdesulfurization．Itneedsstricterrequirementforbothproductionequipment

6、sandtechnology,andmostmiddleandsmallrefiningenterprisesencounteredthedifficultiesindeepdesulfurizationforbothtechnologyandeconomy．Developmentofnonhydrodesulfurizationprocessasalleffectivesupplementbecomesmoreandmoresignificant，amongthemtheadsorptivedesulfurizationisconsideredtobeoneof

7、themostpromisingdesulfurizationmethods．Inthispaper,thelignitesemi—cokefromOrdosInnerMongoliaisselectedasrawmaterialtoprepareadsorbents．Thesemi—cokeisfirstmodifiedbymultiplechemicalandphysicalactivationmethods，andthenimpregnatedwithtransitionmetaloxide．DesulfurizationperformanceofFCCga

8、solin