(化学)金属有机化学

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1、金属有机化合物的命名金属有机化合物的命名方式由于有多种性质不同的配体以及配体中与金属配位的碳原子个数等情况，所以有必要将金属有机化合物的命名予以统一。①配体名称放在金属前面；②配体前要表示清楚配体与金属配位的碳原子数以及碳原子在配体结构中的位次，用系（或）来表示参与配位的碳原子；③配体之间的关系：如顺、反构型，内外构型以及配体与金属成键的情况（主要是指有桥式键合情况，以表示）；④先后次序为阴离子配体、中性配体、阳离子配体、金属；⑤在配体之间可以加或不加“·”，在金属前可加可不加“合”。命名原则：命名举例顺-二（-二烷基膦）·二羰基·二环戊二烯合二铁1,2,3,4-四系-1,3,5-环辛

2、三烯三羰基铑二（1,2,5,6-四系-1,5-环辛二烯）镍顺-二（-羰基）-二羰基-二环戊二烯合二铁一（单）氯-P,P′-二系-P,P,P′,P′-四苯基乙二膦环戊二烯钌命名练习P.78-79一些金属有机化合物命名金属有机化合物的稳定性和反应性与其他有机化合物一样，从一般规律来看，肯定是化合物的反应性越大，其稳定性就越小，反之亦然。金属有机化合物的稳定性与反应性从数学上描述没有直接关系，这要看具体的反应类型、反应条件以及不同的溶剂条件等因素综合作用的结果。金属有机化合物的反应性与金属原子的氧化态、配位数以及几何构型有密切的关系。M—C键的强度（I）金属有机化合物的稳定性就是看M—C之间的键

3、的强度，虽然没有大量的热力学数据测定出来供参考，但一般有一些规律可循：⑴同一金属：1、R(Et)—M仲>叔；3、对称性好的金属有机化合物稳定性大于对称性差的金属有机化合物。M—C键的强度（II）⑵相同配体：1、主族金属元素同族中随原子序数的增加，稳定性下降；2、副族金属元素同族中随原子序数的增加，稳定性增加；3、同一周期的金属元素比较，自左到右，稳定性增加。M—C键的强度（III）⑶有否反馈键形成：如果在过渡金属有机化合物中有反馈键形成，则和一般的有机化合物一样，反馈的键增加了M—C之间的键的多重性，提高了M—C之间键的强度，所以有反

4、馈键形成的金属有机化合物的稳定性有一定的提高，例如烯烃、芳基就比烷基与过渡金属配位形成的化合物要在一定程度上稳定。M—C键的强度（IV）⑷金属的氧化态：金属的氧化态越低并且如果呈现负值时，反馈键越容易形成，也就是说金属可以有电子反馈到配体的空轨道上去或者是电子反馈的能力越强。⑸碳的电负性：在M—C中的碳原子所表现出的电负性越大，则M—C键的稳定性也越大，也就是说离子化的趋势也越大，这可以归结为碳负离子的稳定性大小的关系：M—C键的强度（V）⑹电子结构是否满足18-16电子规则：1、金属有机化合物的电子构型能够满足18-16电子规则的话，就比较稳定；2、如果不能满足，就有可能寻找其他配体进行

5、配位以满足电子构型要求，或者单核金属成分不能满足电子构型要求，可以通过二聚体等各种方式达到电子构型的要求，以达到稳定存在的目的。金属有机化合物的制备（I）⑴金属元素与烃类或卤代烃的反应：金属有机化合物的制备（II）⑵金属有机化合物和卤代烃及另一种元素卤代物的反应：金属有机化合物的制备（III）⑶金属元素的交换反应，如果反应物之一是单质金属的话，则要看金属之间的活泼性的大小决定反应的可能性：金属有机化合物的制备（IV）⑷烯（炔）烃的插入反应和取代反应，烯烃或炔烃可以通过插入金属与氢或金属与碳之间的键中或取代某个配体而生成新的配位化合物：金属有机化合物的制备（V）⑸小分子的配位反应：一些小分子化

6、合物如CO、CO2、N2、SO2、CS2等也可和金属进行配位：金属有机化合物的制备（VI）⑹分解反应：酰基、羰基、芳基磺酸基和重氮化合物等都可以发生分解反应脱去一分子小分子得到新的金属有机化合物。金属有机化合物的制备（VII）⑺碳环键合：利用丁二烯、1,3-环己二烯、环戊二烯以及苯等衍生物与金属有机化合物反应，取代原来的配体而生成新的配位化合物：过渡金属有机化合物的基元反应过渡金属有机化合物可以发生各种反应，按照它们反应的不同情况，可以将它们分为若干个基元反应，同一类基元反应也可能有不同的反应机理。利用这些基元反应来探讨新的化学反应，尤其是过渡金属有机化合物用于有机合成反应的催化作用时更为明

7、显，因为催化反应过程中就包括了这些基元反应。基元反应的类型按金属有机化合物反应的情况，将其基元反应分为：⑴配体的配位和解离；⑵氧化加成；⑶还原消除；⑷插入和反插入；⑸配体与外来试剂的反应配体的配位和解离简单理解就是金属有机化合物的配体与金属之间的结合和分离过程。配体的配位和解离的意义从络合常数k来看，k越大，即配位饱和的化合物越稳定，难以发生配体的解离情况；如果k太小，则此配位化合物不稳定，容易解离成相应的配