天然药物提取与分离技术

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1、1基本概念天然药物中药天然药物是指动物、植物、和矿物等自然界中存在的有药理活性的天然产物。天然药物不等同于中药或中草药。包括植物、动物、矿物、海洋生物以及微生物等多种物质天然药物化学(medicinalchemistryofnaturalproducts)是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。中药是在中医药学理论体系指导下的用药。中药是中医千百年来医疗实践的产物。中药化学是一门结合中医药基本理论和临床用药经验,主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。2相关概念1)单体:即

2、化合物。指具有一定分子量、分子式、理化常数和确定的化学结构式的化学物质。2)有效成分:具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。3)无效成分:没有生物活性和防病治病作用的化学成分。4)有效部位:在中药化学中,常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分,称为有效部位。如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。5)有效部位群:含有两类或两类以上有效部位的中药提取或分离部分。6)一次代谢产物:也叫营养成分。指存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型;如糖类、蛋白质、脂肪等。7)二次代谢产物:也叫次生成分。指由

3、一次代谢产物代谢所生成的物质,次生代谢是植物特有的代谢方式,次生成分是植物来源中药的主要有效成分。3天然药物及中药化学成分简介(1)生物碱:为一类存在于生物体内分子中含有氮原子的有机化合物的总称;一般具有碱性,可与酸成盐。游离生物碱具亲脂性;生物碱盐具亲水性。(2)苷类:为一类经水解后可产生糖和非糖两部分的化合物。非糖部分叫苷元。苷具亲水性,苷元具亲脂性。(3)挥发油:为一类可随水蒸气蒸馏出来的与水不相混溶的油状液体的总称。具有香味或特殊气味的中药往往都含有挥发油。挥发油具亲脂性。以上三类为主要的有效成分类型。(4)糖类:为

4、中药中普遍存在的成分类型,包括单糖、低聚糖、多糖。单糖是糖的基本单位;低聚糖是由2~9个单糖脱水缩合而成的化合物。多糖是由10个以上至上千个单糖脱水缩合而成的高聚物。(5)有机酸:广义的有机酸泛指分子中有羧基的化合物。在植物中多以金属离子或生物碱盐的形式存在。按分子大小又分为小分子有机酸和大分子有机酸。前者极性大,具亲水性;后者极性小,具亲脂性。(6)树脂:为植物组织中树脂道的分泌物。性脆,受热时先软化而后变为液体,燃烧时发生浓烟并有明火。树脂具亲脂性。按结构又分为树脂酸(主要为二萜酸、三萜酸及其衍生物)、树脂醇(分子中具羟

5、基)、树脂烃(为一类结构复杂的含氧中性化合物)类。(7)氨基酸、蛋白质和酶:氨基酸:分子中含有氨基的羧酸。构成蛋白质的多为α-氨基酸。为亲水性。在等电点时,溶解度最小。蛋白质、多肽:蛋白质为二十多种α-氨基酸通过肽键首尾相连而成的高分子化合物,多肽亦为。但二者分子量不同,一般将分子量在5×103以下称为多肽,而介于5×103~1×107之间称为蛋白质。蛋白质在冷水中溶解且成胶体,在热水、60%以上乙醇及其它有机溶剂中变性沉淀。酶:是有机体内具有催化作用的蛋白质,其催化作用具有专属性,如特定的酶可催化水解特定的苷。酶的性质和蛋

6、白质相同。(8)鞣质:又称单宁或鞣酸,为一类分子较大、结构复杂的多元酚类化合物的总称。可与蛋白质结合成难溶于水的鞣酸蛋白。为亲水性物质。(9)植物色素:为植物中具有颜色的成分的总称。依溶解性又分为水溶性和脂溶性色素;前者主要指一些有颜色的苷、花青素,后者主要包括叶绿素、胡罗卜素等(10)油脂和蜡:油脂为一分子甘油和三分子脂肪酸脱水结合形成的酯。主要在种子中。常温下为液体。蜡为高级不饱和脂肪酸和一元醇生成的酯。主要在植物茎、叶的表面。常温下为固体。均为亲脂性成分光合作用糖糖代谢ATPNADPH丙酮酸磷酸烯醇丙酮酸赤藓糖-4-磷

7、酸核糖乙酰辅酶A丙二酸单酰辅酶AMVA小分子有机酸核酸三羧酸循环脂族氨基酸萜类甾体类脂质莽草酸芳族氨基酸肽类蛋白质脂肪酸酚类蒽醌生物碱桂皮酸苯丙素类木脂素木质素黄酮类CO2H2O还原型辅酶Ⅱ,学名烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸成分类型水醇类亲脂性有机溶剂游离生物碱-++生物碱盐++-苷类++-苷元-++挥发油-++糖类(单糖低聚糖)+±-(多糖)+±-有机酸(大分子)-++(小分子)++-树脂-++氨基酸++-蛋白质、酶±±-鞣质++-色素(亲水性)++-(亲脂性)-++油脂、蜡-++±:单糖:无水醇难溶;多糖;对醇60%以上难溶

8、。蛋白质、酶:对水热水沉淀;对醇60%以上沉淀。4提取技术4.1提取原理相似相容原理4.2提取过程浸润与渗透阶段解析与溶解阶段溶出与扩散阶段dt为扩散时间;ds为在dt时间内物质(溶质)扩散量;F为扩散面积,代表药材的粒度及表面状态;dc/dx为浓度梯度;D为扩散系数;负号表示扩散趋向平衡

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