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时间:2019-05-07
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1、植物多酚及其开发利用一、植物多酚分类、结构二、植物多酚的性质三、植物多酚应用四、植物多酚研究的前沿一、植物多酚的分类与结构制革中的应用:一万年前有意识用于制革1803年,栎树皮浸提液鞣制皮革1823年,澳大利亚出现了商品化产品19世纪后期德、法相继建厂,生产栲胶(VegetableExtract)——植物多酚的发现1796年,Seguin定义Tannin:植物浸提物中能使生皮转变为革的化学成分1957年,White指出栲胶中产生鞣制作用的是:分子量在500-3000之间的植物多酚成分1962年,Bate-Smith定义单宁:是指分子量在500-3000之间的植物多酚单宁的最初定
2、义和使用与其蛋白反应特性密切关联——植物多酚的发现单宁=植物多酚?50-70年代植物多酚的多种反应特性研究证明:植物多酚的有效成分不限于单宁!——植物多酚的发现—小于500的往往具有更高活性—小于500的往往是单宁的聚合、衍生前体物—分子量仅仅是表征,结构对性质影响更大研究发现:逐渐淡化了单宁与非单宁的界限——植物多酚的发现将植物中含有的单宁及与单宁有生源关系的化合物作为一类研究对象,统称之为植物多酚(PlantPolyphenol)——植物多酚的分类按照单宁划分:水解单宁和缩合单宁按照结构特征划分:聚棓酸酯类和聚黄烷醇类多酚——植物多酚的分类水解单宁(或聚棓酸酯类多酚)分子内具
3、有酯键,以一个多元醇为核心,通过酯键与多个酚羧酸连接而成,分子结构C6-C1型。在酸、碱、酶作用下发生水解,不稳定。——植物多酚的分类缩合单宁(或聚黄烷醇类多酚)属于黄烷醇聚合物,分子结构C6-C3-C6在强酸条件下缩合成不溶于水物质。不易水解。水解单宁可分为两类:棓单宁——水解后产生棓酸(没食子酸)鞣花单宁——水解后产生鞣花酸——植物多酚的分类缩合单宁:黄烷类(Flavan)衍生物某些C6-C2-C6芪化物也归此类按照分子量分为黄烷醇单体和聚合体——500-3000的聚合体称为缩合单宁——进一步缩合产物成为红粉和酚酸,也称为原花色素(proanthocyanidin)——植物多
4、酚的分类原花色素:从植物中分离得到的一切无色,在热酸处理下能产生花色素的物质。包括:单体原花色素(monomericproanthocyanidin)黄烷-3-醇,黄烷-3,4-二醇聚合体原花色素(polymericproanthocyanidin)二聚体,寡聚体,红粉,酚酸(PhenolicAcids)——植物多酚的分类——植物多酚的检测植物多酚典型定量方法Folin-酚法(Folin-Denis和Folin-Ciocalteus)普鲁士蓝法(PB法)高锰酸钾法酒石酸亚铁法锌离子络合滴定法香草醛-盐酸法正丁醇-盐酸法亚硝酸法皮粉法BSA沉淀法植物多酚定量方法应用最为普遍的五种方
5、法是:Folin-酚法、PB法、香草醛、酒石酸亚铁、正丁醇-盐酸FC是FD的改进PB比FC方法更为灵敏,且数值高于FCPB方法抗蛋白质的干扰,高蛋白样品宜采用PB法——植物多酚的检测在植物多酚检测中几种常见的应用:总酚含量检测采用FD、PB法缩合单宁含量测定采用香草醛法和正丁醇-盐酸法测定多酚涩性带来的生物活性采用BSA法测定捕捉自由基等活性时采用络合或还原法——植物多酚的检测植物多酚定量测定方法及标准物测定方法标准物局限总酚FC方法原花色素香草醛-盐酸正丁醇-盐酸鞣花单宁亚硝酸法甲醇-盐酸法棓单宁硫酸-罗丹明法棓酸儿茶素花青定鞣花酸棓酸吸光值低于0.5时存在线性还原性物质如Vc
6、存在干扰缩合单宁中某些结构单元反应活性低而导致测定值偏低反应不完全和某些花色素摩尔吸光系数不确定造成结果偏低灵敏度差需要HPLC测定鞣花酸植物多酚典型结构分析结构决定了植物多酚的性质结构分析的内容基本结构、顺反异构、取代基团、聚合度结构分析方法核磁共振(NMR)红外分析层析方法UV分光法——植物多酚的检测(一)多酚的化学反应活性(二)多酚-蛋白质反应活性(三)与生物碱、多糖、花色苷的复合(四)多酚与无机盐的作用(五)多酚对酶和微生物的作用(六)抗氧化和自由基清除剂作用(七)紫外吸收特性二、植物多酚的性质——植物多酚的化学反应活性羟基上的反应显色反应、酸性、醚化、酰化、糖苷化溴化反
7、应:多酚苯环上的亲电取代反应酚醛缩合反应制备胶粘剂——植物多酚的化学反应活性花色素反应原花色素在热酸作用下分解成为花色素自缩合反应原花色素在酸性溶液中同时会发生自身缩合反应水解和醇解反应酯键的水解——棓酸酯的特性与利用——植物多酚与蛋白质反应单宁+蛋白质单宁•蛋白质单宁•蛋白质溶液溶液溶液沉淀多酚与蛋白质反应的模式——植物多酚与蛋白质反应1、植物多酚分子结构分子量、结构、基团2、蛋白质的分子结构:疏水性氨基酸含量高结合能力强分子量越大对多酚的亲和力越强结构松散的蛋白质与多酚亲和力
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