公路工程用计算器计算相对标准偏差(rsd)

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1、使用SHARPEL-5100计算相对标准偏差(RSD)、标准工作曲线、相关系数(r)和农药降解动态方程示例注意:本计算器部分数码管失灵,可通过调整小数点位数读出。具体是按左侧TAB键,然后按3,保留3位,按4保留4位……。1计算相对标准偏差(RSD)、标准工作曲线、相关系数(r)示例1.1计算相对标准偏差(RSD)分析测试结果的精密度通常用相对标准偏差(RSD)表示,过去也有用变异系数(CV)表示的。目前,我国相关标准中规定精密度用相对标准偏差(RSD)表示。以下列一组测试数据为例计算相对标准偏差(RSD)。表1一组测定数据的统计值

2、重复12345678平均值()标准偏差(Sx)相对标准偏差(RSD)测定值20.521.319.620.120.821.021.719.920.60.72190.035打开计算器电源ON,将右下角的开关拨至统计档STAT,按黄色的2ndF和红色的CL清空内存。输入数据20.5,按蓝色的M+显示1.0000….,依次输入21.3,按蓝色的M+显示2.0000….,直至8组数据输入完毕。按黄色的2ndF,按4提取;按黄色的2ndF,按5提取Sx;用Sx/×100=RSD在常量和痕量分析中,对RSD有不同的要求,将测定值的RSD同标准中规

3、定的RSD相比,判断是否超差。超差则说明测定方法有问题。7-7分析测定方法中的准确度通常用回收率表示,即测定值与添加值的比值。常量分析为99~101%;痕量分析(如农药残留分析)通常为80~120%。添加通常采用“半量”添加的方法,比如原溶液中测定有50ng组分,再添入50ng组分。农药残留的添加回收通常是在空白对照样品中添加。1.2标准工作曲线、相关系数(r)示例表2标准工作曲线数据统计进样量(ng)X轴10203040506070峰面积Y轴1020204030604090511060907150直线回归方程Y=2.8571+10

4、1.92X相关系数(r)0.9999打开计算器电源ON,将右下角的开关拨至统计档STAT,按黄色的2ndF和红色的CL清空内存。输入数据10,按ÞM后出现逗号,然后输入数据1020,按M+显示1.0000….,依次输入20,输入数据2040,按蓝色的M+显示2.0000….,直至7组数据输入完毕。按2ndF,按×提取截距a;按2ndF,按+提取斜率b;按2ndF,按(提取相关系数(r)。将得到的r同表5比较。本组n=5,若线性相关(水平0.01,即100次试验,有99次应这样),r=0.874,而本试验计算得r=0.9999,说明成

5、极好的线性回归关系;反之则不然。本计算器的直线回归方程为Y=a+bX。有时对进样量、峰面积取单对数或双对数时,二者才能呈线性关系。这与检测器特性有关。7-72计算农药降解动态方程示例当X与Y在单对数坐标系上画图呈直线时,表明函数属于Y=debx的变量关系,即InY=bX+Ind,令Y’=InY,B=Ind,M=b,则化为直线式:Y’=MX+B此时,截距斜率大多数农药降解动态可用方程Ct=C0e-Kt来具体表达,即通常所说的化学一级反应动力学方程。Ct=Y,d=C0,b=K=M,X=t。由于农药在环境中的浓度通常是较低的,因此我们可以

6、用下式来表达:         …………………………………………………………………(1)将(1)式积分得:Ct=C0e-kt………………………………………………………………(2)  式中,K为降解速率常数;C0为农药的初始浓度;也叫原始沉积量;Ct为t时刻农药的浓度。对(2)式取对数得:  …………………………………………………………………(3)  7-7……………………………………………………………………(4)  当施用的农药降解50%,即Ct=1/2C0时,所需时间叫降解半衰期,以T1/2表示时:   …………………………………

7、………………………(5)  式(5)说明T1/2与降解速率常数K成反比,与农药初始浓度C0无关。同理T0.99即农药降解99%所需时间可按下式计算:……………………………………………………(6)式(3)~(5)推算细节:令Ct=1/2C0………(7)  大多数农药在农作物上和环境中的残留量(浓度),随施药后的时间(天)变化以近似负指数函数递减的规律变化。以甲基毒死蜱在甘蓝及土壤上的消解动态数据为例,具体介绍求降解动态方程实例。7-7表3甲基毒死蜱在甘蓝及土壤上的消解动态施药剂量g/ha(a.i.)取样间隔时间(d)施药1次甘蓝土壤平

8、均残留量(mg/kg)消解率(%)平均残留量(mg/kg)消解率(%)7201/245.82—2.12—11.10811.124720.19970.597230.06990.268870.02990.0797140.002990.02

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