生物化学教案——第六章生物氧化(中职教育)

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1、第六章生物氧化一、生物能学的几个概念(一)化学反应中的自由能变化及其意义1、化学反应屮的白由能自由能:在一个体系中,能够用来做有用功的那一部分能量称自由能,用符号G表示。在恒温、恒压下进行的化学反应,其产生有用功的能力可以用反应前示自由能的变化来衡量。H由能的变化:AG=G产物一G反应物=AH—TZSAG代表体系的自由能变化,AH代表体系的恰变化,T代表体系的绝对温度,AS代表体系的爛变化。焙与爛都是体系的状态函数。焙代表体系的内能少压力P*体积VZ和:H=U+P*VdH=dU+P*dV+V*dP爛代表体系屮能量的分散程度,也就是体系的无序程度:AS=dQ/

2、T,AS=AS体系+AS坏境,只有ASMO,过程才能口发进行。2、ZG是判断一个过程能否B发进行的根据△GvO,反应能口发进行,能做有用功。AG>0,反应不能自发进行,必须供给能量。△G=(),反应处于平衡状态。一个放热反应(或吸热反应)的总热量的变化(△H),不能作为此反应能否自发进行的判据,只有自由能的变化才是唯一准确的指标。△GvO仅是反应能口发进行的必要条件,有的反应还需催化剂才能进行,催化剂(卿)只能催化口由能变化为负值的反应,如果一个反应的口由能变化为正值,酶也无能为力。当AG为正值时,反应体系为吸能反应,此时只有与放能反应相偶联,反应才能进行。

3、(二)标准B由能变化及其与化学反应平衡常数的关系aA+bBfcC+dD标准自由内能变化:在规定的标准条件卜•的白由能变化,用AG。表示。标准条件:25°C,参加反应的物质的浓度都是lmol/L(气体则是1大气压)。若同时定义pH=7.0,则标准自由能变化用△G°'表示。对于一个溶液中的化学反应:aA+bB-cC+dD当反应达到平衡时,△©=()K'是化学反应的平衡常数,因此,AG。/也是一个常数。常见物质的标准生成口由能△G°'已经列在各种化学手册中,可以根据AG。'=-RTInK的公式求出平衡常数K‘oP15举例说明如何用K'求出AG°'和ZG从例子可以看

4、出AG°'和AG实际上是两个不同条件下的自由能变化值。(1)AG°是标准条件下的白由能变化,既反应物A、B、C、D的起始浓度都为lmol/L,温度为25°C,pH=7.0时•的AG。每一个化学反应都冇其特定的标准自由能变化(既△G°'),是一个固定值,△G是任意给定条件下的口由能变化,它是反应物A、B、C、D的起始浓度、温度、pH的状态函数,在一个H发进行的化学反应中,白由能总是在降低,AG总是负值,随着反应向平衡点的趋近,AG的绝对值逐渐缩小,直到为0。(2)从AG。'=-RTlnKz,可以求出K'及AG°',根据AG°?>AG与K'可以判断任何条件卜•反应

5、进行的方向及程度。(三)自由能变化的可加和性。在偶联的儿个化学反应中,H由能的总变化等于每一步反应白由能变化的总和。例如:Glc+ATP-G—6—P+ADP(总反应)第一步,Glc+Pi-*G—6—P+H2O,此反应不能自发进行。第二步,ATP+H20-ADP+Pi总反应:Glc+ATP-G—6—P+ADP.因此,一个热力学上不能进行的反应,可与其它反应偶联,驱动整个反应进行。此类反应在生物体内是很普遍的。二、高能磷酸化合物高能化合物:水解时释放20.1kj/mol及以上自由能的化合物。高能磷酸化合物:水解每摩尔磷酸基能释放2().lkj/mol以上能量的磷酸

6、化合物。(一)高能化合物的类型1、磷氧键型。(1)、酰棊磷酸化合物。3―磷酸甘汕酸磷酸,乙酰磷酸,氨甲酰磷酸,酰基腺计酸,氨酰腺讦酸。(2)、焦磷酸化合物。无机焦磷酸,ATP,ADP(3)、烯醇式磷酸化合物。磷酸烯醇式丙酮酸。2、氮磷键型。磷酸肌酸,磷酸精氨酸。3、硫酯键型。3'-•磷酸腺背一5'—磷酰硫酸,酰基辅酶A。4、甲硫键型。S—腺井甲硫氨酸。(二)ATP的特殊的作用。1、是细胞内产能反应和需能反应的化学偶联剂。2、在磷酸基转移屮的作用。Glc进入血液中,唯一出路是磷酸化。G-6-P是Glc的一种活化形式。已糖激酶催化:Glc+ATP-*G-6-P+A

7、DPo3-•磷酸廿油是片油的活化形式,能参与脂肪合成。廿油激晦甘油+ATP-3—磷酸甘汕+ADP。(三)磷酸肌酸、磷酸梢氨酸的储能作用磷酸肌酸是易兴奋组织(如肌肉、脑、神经)唯一的能起匍I寸储能作用的物质。磷酸梢氨酸是无脊椎动物肌肉中的储能物质三、生物氧化、氧化电子传递链和氧化磷酸化作用(一)生物氧化的概念和特点。糖,月匕蛋白质等有机物质在细胞中进行氧化分解,生成C02,H20并释放出能量,这个过程称生物氧化。生物氧化是需氧细胞呼吸代谢过程中的一系列氧化还原作用,又称细胞氧化或细胞呼吸。特点:反应条件温和,多步反应,逐步放能。生物氧化在活细胞屮进行,pH屮性,

8、反应条件温和,一啄列酚和电子传递体参与

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