探析亚临界水中聚碳酸酯解聚影响因素的研究

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1、】7537lSubmittedtoZhejiangUniVersi够ofTechnologyforMasterDegreeofScienceINFLUENCEFACToRSoFPOLYCARBONATEDEPOI删EIUZATIoNINSUB．ClUTICALⅥ，ATERCandidate：LiuShi．xiMajor：EnⅥronmentalEngineeringSuperVisor：Prof．PanZhi—yanCollegeofBiologicalandEnVironmentalEngineeringZhejiangUniVers姆ofTechnolog

2、yApril，2010浙江工业大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的研究成果。除文中已经加以标注引用的内容外，本论文不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果，，也不含为获得浙江工业大学或其它教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。作者签名：棚拦袭日期：训D年}月w日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查

3、阅和借阅。本人授权浙江工业大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于l、保密口，在年解密后适用本授权书。2、不保密酣(请在以上相应方框内打“√”)作者签名：导师签名：韵f7乜袭澎当日期：为／驴年争月阳日日期：矽fo年，月爿日亚临界水中聚碳酸酯解聚影响因素的研究摘要本文在间歇式高压反应器中开展亚临界水中聚碳酸酯(PC)解聚的影响因素研究，采用气．质联谱(GC．MS)、气相色谱(GC)、傅立叶红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)对解聚产物进行定性定量分析，考察反应条

4、件对聚碳酸酯解聚率、目标产物双酚A(BPA)、苯酚产率的影响。在温度260～340℃、压力4．8～14．8御a、反应时间15～60mill、投料比(介质质量／PC质量)8．O条件下，开展了聚碳酸酯在亚临界水中的解聚实验。结果表明亚临界水能有效降解PC；反应温度和反应时间是聚碳酸酯解聚及其产物双酚A(BPA)和苯酚产率的主要影响因素；随着温度的升高和时间的增加，双酚A产率先增加后下降，苯酚产率逐渐增加。较佳的反应条件是：反应温度为300℃，反应时间45miIl，此时聚碳酸酯完全解聚，双酚A产率为36．88％，苯酚产率为31．16％：根据聚碳酸酯在亚临界水中解聚产

5、物的GC．MS分析，结合聚碳酸酯的链节特点，提出亚临界水解聚聚碳酸酯反应过程是伴随着副反应的水解断裂过程；通过实验数据关联，解聚反应活化能为125．7灯．mol～。在温度280～340℃、压力6．钆15．2ma、反应时间15～60min、投料比8．0的条件下，开展了添加阻燃剂十溴联苯醚(DBDPO)或增塑剂邻苯二甲酸二正辛酯(DnOP)后聚碳酸酯在亚临界水中的解聚实验。发现温度和时间仍然是影响PC在亚临界水中解聚的主要影响因素，阻浙江工业大学硕士学位论文Ⅳ亚临界水中聚碳酸酯解聚影响因素的研究燃剂会促进PC的水解，而增塑剂则使PC不容易被水解，两者都使BPA的产

6、率降低。添加阻燃剂的条件下，PC在反应温度为300℃、反应时间45min时完全解聚，实验条件范围内目标产物BPA的最高产率为30．9％；添加增塑剂的情况下，PC在反应温度为320℃、反应时间30min或300℃、反应时间60Inin时完全解聚，实验条件范围内目标产物BPA的最高产率为19．85％。根据PC添加上述两种助剂后在过热水中解聚产物的分析，并结合PC链结特点，提出了阻燃剂、增塑剂与PC在过热水中的水解机理。通过实验数据关联，添加阻燃剂十溴联苯醚后，反应活化能为116．48U·mol～；添加增塑剂邻苯二甲酸二正辛酯后，反应活化能为147．17l(J．mo

7、l～。关键词：亚临界水，聚碳酸酯，解聚，塑料助剂浙江工业大学硕士学位论文V亚临界水中聚碳酸酯解聚影响因素的研究INFLUENCEFACTORSOFPOLYCARBoNATEDEPOLYMERIZATIoNINSUB．CRITICALⅥ陷LTERABSTRACTThechal．acteristicsofdepolymeriza．tionofp01yca两onate(PC)insub_嘶ticalwaterwereinVestigatedbyllsingahigh—pressurebatchautoclavereactor．Theproductswerequali

8、tatiVeandquantitati