探究可生物降解多嵌段共聚物pllgpcg的合成及其热致形状记忆效应

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时间:2019-03-21

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1、浙江大学材料与化学工程学院硕士学位论文可生物降解多嵌段共聚物PLLG/PCG的合成及其热致形状记忆效应姓名:姬斌申请学位级别:硕士专业:化学工程指导教师:吴林波20071101浙江大学硕士学位论文摘要可生物降解形状记忆聚合物(Biodegradablesh印ememor),p01ymer,BSMP)同时具有生物降解性和形状记忆功能,用于缝合线、支架、骨固定等生物医用材料,可以实现自动打结或固定。使用后可生物降解和吸收,无需拆线或二次手术取出,是一种新型的功能性生物医用材料。本文旨在通过分子设计,

2、合成一种转变温度在体温以上且可调、降解速率可调且有较高力学性能的可生物降解形状记忆聚合物。(1)以辛酸亚锡为催化剂,二元醇为起始剂,进行L.丙交酯/乙交酯(LLA,GA)和8.己内酯/乙交酯(CL/GA)的活性开环聚合,控制单体配比和单体/起始剂配比,合成了分子量范围在2000—14000、组成范围在100/O~80/20的低分子量、窄分布的端羟基PLLG和PCG结晶性共聚物,以GPC,DSC,NMR,FTIR等手段对其结构进行了表征;考察了分子量、组成对其热转变温度的影响,发现随着分子量的降低

3、和共聚单体单元GA含量的增加,PLLG的玻璃化温度和熔点以及PCG的熔点均降低,得到了PLLG和PCG的熔点与分子量和组成的定量关系式。(2)以端羟基PLLG为硬段、端羟基PCG共聚物为软段,以二异氰酸酯为扩链剂,一锅法合成了PLL∽CG多嵌段共聚物,表征了多嵌段共聚物的热转变和形状记忆行为。PLLC押CG多嵌段共聚物具有良好的形状记忆性能,应变固定率达98.7.99.5%,应变回复率达93.1.98.5%,转变温度可在40~60℃范围内可调:环境温度或升温速率对形变回复速率有明显的影响。环境温

4、度温度越高,升温速率越快,形变回复越快。关键词:可生物降解聚合物;形状记忆聚合物;可生物降解形状记忆聚合物;聚乳酸;聚乙交酯;聚己内酯浙江大学硕士学位论文ABSTRACTBiode伊adableshapememo巧p01ymers(BSMPs)arcnewstimuli·responsiVematerialseme玛edinthelaStdecade.Duetotheirexcellentsh印e-memo巧胁Ctionandbiodegradability,bioresorbili坝tlley

5、havefoundmany印plicationsinbiomedic2Llmaterialssuch懿sul=u】呛s,scafrolds趾dbone-fixingmaterialstof.acilitateknottingandfixiI玛iIlsmgicaloperationsandtoaVoidsecondoperationt0taket11emoutofⅡlebody.Intllisstudy,weaimt0des硒andsynthesizeBSMPs晰mmulti-blockS仃咖re

6、,删us缸如letransitiontemperatⅥe(aboVebodyteInperatl】re),biode铲adationratearldsatisfktorymechallicalproperties.First,lowmoIecularwei咖macrodiols,OH—te册inatedpoly(L—lactide—co-glycolide)(PLLG-di01)andpoly(£-caprolactone-co-glycolide)(PCG·di01)谢thnarrowmole

7、cularweightdistributionweresynmesizedVialiving/controlledriIlg-openingpolymerizationofL,L·lactide/酉ycolideand£-caprolactone儋lycolideusingsta】mousoctoate嬲catalyst锄dl,4-butylenediol鹪illitiator.Themolecularwei出rangedfrom2000to14000andthecopolymercoInpos

8、ition丘om1OO/0t080/20,w11ichwerecontrolledbythemonomerratio(LLA/GAandCL/GA)andmonomer/iIlitiatorratio,respectiVely.Thecopolymerswerecharacterized淅mGPC,I&NMRalldDSC,etc.11坞gl鹊s觚1sitiontempe例we(毛)andmeltpoint(%)ofPLLGand%ofPCGdecreased、订mincreasingtheGA

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