试析蒜头果油中混合脂肪酸甲酯臭氧化反应的研究

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1、广西大学硕士学位论文蒜头果油中混合脂肪酸甲酯臭氧化反应的研究姓名：杜琨申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：刘雄民20040401蒜头果油中的混合脂肪酸甲酯臭氧化反应的研究摘要蒜头果是广西特产的林产资源，蒜头果油含有丰富的二十四碳一15一烯酸等不饱和脂肪酸，经臭氧化切断双键后可合成环十五内酯。本文以蒜头果油经甲酯化以后得到混合脂肪酸甲酯为原料，研究臭氧化切断双键的臭氧化反应速率常数和反应活-陛及其反应选择·性。首先根据国内对烯烃臭氧化反应动力学及其速率常数的实验技术进行归纳和分析，根据实验室现有条件提出了相对速率法

2、，测定混合脂肪酸甲酯与臭氧反应的速率常数。然后，根据反应选择性原理考察了脂肪酸甲酯与臭氧反应的选择性。取得的主要成果归纳为如下几个方面：(1)二十四碳一15一烯酸甲酯(TAE)，二十二碳一13一烯酸甲酯(DAE)，十八碳一9一烯酸哪旨(OAE)三种脂肪酸甲酯与臭氧反应的速率常数在296±2K时分别为(单位m3XmoI～Xs。)：2．082X107。2．143×107．2．229×107。(2)溶剂对选择。性有显著的影响，通过研究庚烷，乙酸丁酯，乙醇，以及不同比例的庚烷和乙醇混合溶剂的溶剂效应，得出了溶剂极性越小，越有利

3、子TAE的臭氧化反应选择性的结论。且K=kr,Jk。与溶剂的介电常数￡有依赖关系。￡值越大，K值越小。(3)温度对脂肪酸甲酯的臭氧化反应选择性(K)有影响。庚烷和乙醇溶剂的温度效应实验结果表明，在庚烷中，温度升高，K值由大于1而向1接近。在乙醇中，温度升高，K值由小于1而向1接近。对于庚烷溶剂，温度降低，有利于TAE的选择性反应。而乙醇溶剂温度降低，有利于OAE选择性。因此，为了有利于TAE臭氧化反应，实验应选择在低温和极性较小的溶剂中进行。关键词：臭氧化不饱和脂肪酸选择性速率常数STUDYONOZONIZATIONO

4、FMIXEDFATTYACIDMETHYLESTERSINMALANIAOLEIFERAOILABSTRACTMalaniaoleiferaisspecificforestrymaterialsinGuangxi．Malaniaoleiferaoilcontains15c—tetracosenoicacidandotherunsaturatedfattyacid．The15c—tetracosenoicacidcanbesynthesizedasexaltolidethroughozonizationtocutoffi

5、tsdoublebond·Thisdissertationgetmixedunsaturatedfattyacidmethylestersthroughesterificationanduseitasrawmaterials．StudyOnozonewithunsaturatedfattyacidmethylesters’rateconstants，reactivityandreactionselection．Atfirst．induCeandanalysistheexperimentsmchnologyaboutth

6、ereactionofozonewitholeftneinkineticsaspectandthereaction’Srateconstantinourcountry．Putforwardrelativerateconstantmeasurementtechnologyaccordingtotheactualexperimentconditionsbeforeuseittomeasuretherateconstantofozonewithmixedunsaturatedfattyacidmethylesters·The

7、second，examinetheselectionaboutthereactionoffattyacidmethylesterwithozone．ThemainresultsCanbesummedasfoilowed(1)TherateconstantsofTAE，DAEandOAEale2．082×107cm3tool—S-I、2．143×107cm3mol‘1s一1and2．229×107cm3mol‘1s’1at296+2K．111(2)SelectionofsoIntionwillhavegreatinflu

8、encetotheozonizationselectionofTAEandOAE．Studyonthesolventeffectofheptane，n—butyacetate，ethanolandthemixedsolventindifferentproportionofheptaneandethan01．Theexperimen