试析酮肟水解制备羟胺盐工艺

《试析酮肟水解制备羟胺盐工艺》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、学校代码10530学号200615031046分类号TQ031.5密级硕士学位论文酮肟水解制备羟胺盐工艺学位申请人陈林指导教师罗和安教授吴剑教授学院名称化工学院学科专业化学工艺研究方向精细化学品合成二○○九年五月TechnologyofHydrolysisofKetoximeforPreparationofHydroxylamineSaltsCandidateChenLinSupervisorLuoHe’anProfessorWuJianProfessorCollegeCollegeofChemicalEngineeringProgramCh

2、emicalTechnologySpecializationFineChemicalSynthesisDegreeMasterofEngineeringUniversityXiangtanUniversityDateMay,2009湘潭大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名：日期：年

3、月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。涉密论文按学校规定处理。作者签名：日期：年月日导师签名：日期：年月日摘要摘要羟胺及其盐是一类重要的化工中间体，有着广泛的用途，特别是传统上硫酸羟胺、磷酸羟胺等大量地用于酮肟（主要是环己酮肟和丁酮肟）的合成；硝酸羟胺用于核工业和军工业。目前生产羟胺盐的较成熟

4、工艺主要包括催化还原法和电解还原法等。这些生产工艺经多年不断改进，至今仍存在回收催化剂的成本较大或严重危害环境等缺陷。为了寻找新的羟胺盐的生产工艺，本文提出了先由催化氨肟化工艺不使用羟胺盐廉价地生产酮肟，再利用由羟胺肟化的逆反应——酮肟在酸性溶液中水解制取羟胺盐的新思路。研究先着眼于常压下酮肟水解反应的各工艺条件的优化；再转向研究反应的平衡常数等热力学规律；进而提出并尝试了添加溶剂法与减压蒸馏法以加大反应的进度；进一步改进了减压蒸馏工艺。本文研究了常压下酮肟在酸性水溶液中的水解反应，考察了酸的种类、酮肟的种类、加料方式、酸肟比、盐酸浓度、反应

5、时间和反应温度对酮肟转化率以及酮和羟胺盐的选择性的影响，确定了较优的工艺条件为：使用丁酮肟与盐酸反应，一次性加料，盐酸与丁酮肟摩尔比为1.5，盐酸质量浓度为15%，反应温度82℃，反应时间1小时。对应的丁酮肟转化率为7.329%，丁酮选择性为74.45%，盐酸羟胺选择性为96.43%。分别测定了常压73℃和83℃下丁酮肟在盐酸中水解达到平衡时各原料和产物的浓度，算得两个温度下反应的平衡常数分别为0.002033和0.003290，最后得出平衡常数K与随温度T的关系式为：lnK＝5930/T10.94。据此可以断定常压下该反应的限度及其

6、可增大的程度都很小。通过分析各种可能促使平衡移动的工艺条件，提出并尝试了添加溶剂法和减压蒸馏法以增大反应进度。结果表明，添加溶剂法在促使原料转化的同时不能有效地减少副反应进行，因此不宜采用；而减压蒸馏法在不断促进原料转化的同时有望减少副反应的进行，但该方法使用负压造成了较大的物料损失。相比于添加溶剂法，减压蒸馏法更具有应用前景。以环己酮肟为反应原料并安装洗气装置以改进减压蒸馏法，取得了一定的效果，反应过程中酮和酮肟的相对损失有所减少，但仍存在酮肟转化率低和酮的回收不足两个问题，还需要进一步优化反应工艺加以解决。关键词：羟胺（盐）；酮肟；水解；

7、平衡常数ⅠAbstractAbstractAsakindofimportantchemicalintermediates,hydroxylamineanditssaltshavewiderangeofapplications.Traditionally,hydroxylaminesulfateandhydroxylaminephosphateetc.aremainlyusedforthesynthesisofketoxime,especiallyforcyclohexanoneoximeandbutanoneoxime,whilehydrox

8、ylaminenitrateisappliedtonuclearindustryandmartialindustry.Presently,thematuretech