试析新型功能性二氮中环配体及其配合物的研究

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1、重庆大学硕士学位论文新型功能性二氮中环配体及其配合物的研究姓名：徐强申请学位级别：硕士专业：化学工程指导教师：陈昌国;李定国20061101重庆大学硕士学位论文中文摘要摘要I。5---氮环辛烷(DAcO)是环状多胺家族中的最小成员，是一个典型的中环二胺配体。中环二胺配体作为大环配体和开链配体之间的一类非常重要的体系，具有特殊的空间结构和非常强的配体场效应。而DACO作为最典型的二氮中环配体，其高度对称的结构、独特的构象(通常为船一椅)及空间排列使得金属离子与其络合时通常采取特定的四或五配位构型。DAC0有两个配位氮原子，其配

2、位化学研究不多，关于其结构特征及配位化学性质(如未配位DACO及其在配合物中的构象和空间排列以及这些结构因素对中心金属离子配位构型的影响等)还没有被很好地解决和阐明。通过对DACO骨架进行合理的设计和修饰，如在氮原子处引入功能侧臂，能够增强其与金属离子的配位能力；DACO仅含有两个氮原子，其功能化衍生物的制备及结构相对容易控制(只有单取代和双取代两种)；另外金属离子与其络合时普遍采取特定的五配位构型。这些因素使得我们有可能通过合理的配体设计来调节最终配合物的结构和性能。论文合成和表征了二个带有功能性杂环(咪唑)侧臂和一个单苯

3、酚取代的l，5一二氮环辛烷(DACO)衍生物的新型配体及其cu00、Ni(II)、Co(II)和zn(ID的配合物。晶体结构表明双取代杂环衍生物作为四齿螯合配体与过渡金属离子配位，DACO的船一椅构象使其通常形成稳定的五配位[MLCI]+型单核配合物，且杂环侧臂不同的空间位阻改变了金属离子的配位环境，这些配合物可作为模型化合物来模拟金属酶。单取代苯酚配体与金属离子形成具有中心对称结构的酚氧桥联双核配合物，配合物中DACO仍为船一椅构象，与之配位的金属离子仍表现为特定的五配位构型。同时，本文对DACO本身的结构一构象问题及其配

4、位化学性质展开了进一步深入研究。通过对配合物[Cu(DACO)2(SCN)】．(SCN)·2H20的结构分析，阐明了对DACO环中心亚甲基原子的无序问题的处理方法及其对DACO的构象及金属离子配位构型的影响。关键词：1。5．二氮环辛烷衍生物配合物晶体结构擞废犬学硕士学靓论文英文摘要1，5-Diazacyclooctane(DACO),atypicaldiazamesocyclicligand，isthesmallestmemb蹦ofthecyclicpolyaminesfamily．diazamesoeyclieligand

5、,asallimportantsystembetweenthemaerocyclicligandandtheopen—chainligand,hasspecialspatialstructureandobtainsextremelystrongligandfieldeffect．DACOalsoacts黼themosttypicaldiazamesocycllcligand．Itcallbechangedintotheformofspecifictetra·orpenta—coordinateconfiguration，wh

6、ilecomplexingwithmetallicion．ThroughmakingthereasonabledesignsanddoingsomedecorationstotheframeworkofDAC0，suchasbyaddingtheattachmentofdonorpendants，itscoordinateabilitywithmetallicioncanbestrengthened。BecauseDACeonlyincludestwonitrogenatoms，itsfunctionalderivative

7、’Spreparationandthestructurearerelativelyeasytobecontrolled．Itcouldbefoundtobeformedpenta—coordinateconfigurationwhenbeingcomplexedwithothermetallicion．ThesefactorsenableUStohavethepossibilityofadinstingthestructureandtheperformanceofthefinalpreparationthroughreaso

8、nabledesigns．Intllisdissertation，twonewbi—heteroeyclic(imidazole)functionalizedDACOderivativesandamono-phenolsubstitutedDACOandtheircomplexeswith