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时间:2019-02-24
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1、学校代码分类号密级UDC学号iQ2竖TB34公珏5盟lQZ丝垂隶韵大訾硕士学位论文⑨⋯IIIIIIIIIIlWF2806685新型荧光氧敏配合物功能化配体的比较研究研究生姓名:奎摘导师姓名:祁垒健教授申请学位类别王堂亟±一级学科名称健堂工程与挂苤二级学科名称丝堂王苎答辩委员会主席拄堡垩夔攫学位授予单位盔壶太堂论文答辩日期2Q!≥生§且!Q目学位授予日期2Q!≥生且目评阅人基盛熬垣置童担夔攫2013年5月20日隶。轫大·璺硕士学位论文新型荧光氧敏配合物功能化配体的比较研究本论文获国家自然科学基金(21075015),江苏省科技支撑项目(BE2012810)资助。ComparativeR
2、esearcho.fFunctionalLigandofNovelFluorescentOxygenSensingComplexAThesisSubmittedtoSoutheastUniversitylUlllMIllllllllllllllllIMlllllllllllY2439035FortheAcademicDegreeofMasterofEngineeringBYLiNanSupervisedbyProfessorQiZheng-jianSchoolofChemistryandChemicalEngineeringSoutheastUniversityApril2013东南
3、大学学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得东南大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。业i-汐东南大学学位论文使用授权声明东南大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆有权保留本人所送交学位论文的复印件和电子文档,可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。除在保密期内的保密论文外,允许论文被查阅和借阅
4、,可以公布(包括刊登)论文的全部或部分内容。论文的公布(包括刊登)授权东南大学研究生院办理。研究生签名:雄导师签名:互冬鸯垒善}日期:砂』。叼摘要光学氧传感技术是一种全新测量氧气的方法。光学氧传感通常通过氧敏指示剂与检测物质相互作用实现的,其中氧敏指示剂多为荧光配合物,当其与被检测物质中含氧分子碰撞时,会导致荧光分子发生能量转移并引起荧光猝灭作用,且荧光分子的荧光强度、荧光寿命与氧压力存在Stem.Volmer方程:Io/I=功/t=1+Ksv[02]的关系,因此通过光学氧传感法测量发光强度的变化可以实现对氧气浓度的非接触准确测定。本论文借助氧化反应和缩合脱水反应,在1,10.邻菲哕
5、啉的5,6位上修饰以具不同取代基的苯基咪唑,制备了5种具不同诱导和共轭效应官能团的咪唑苯并邻菲哕啉衍生配体,分别为:1)2.对氨基苯基咪唑[4,5】一1,10-邻菲哕啉(CIIllPB-NH2)、2)2.对羟基苯基咪唑[4,5]一l,10一邻菲哕啉(CImPB-OH)、3)2.对甲基苯基咪唑【4,5】.1,lO.邻菲哕啉(CImPB.CH3)、4)2一对羧基苯基咪唑[4,5】一1,10一邻菲哕啉(CImPB—COOH)和5)2一对硝基苯基咪唑【4,5】-l,10.邻菲哕啉(CImPB-N02)。并在此基础上以金属离子Ru为中心离子制备了5种配合物。用核磁共振(NMR)、红外光谱(FT
6、IR)、元素分析及高分辨质谱法对各目标化合物进行了分析与表征。光物理研究结果表明:配合物在蓝紫色光区域具较强吸收,可发射出明亮的橙红色光。荧光量子效率高(m=2.78%~29.8%)、Stocks位移值较大(244nm--一329am】和优良的氧致荧光猝灭性n⋯a(Ksv≥2,Io/It≥3.38)等性能。比较分析了具不同修饰基团的配合物的氧淬灭性能。研究结果表明配合物均具有较好的氧淬灭性能,其中配合物【Ru(bpy)2(CImPB-OH)](C1)2的Ksv=4.57,Io/I.=3.38,淬灭率达至1J67.5%,最有可能作为溶解氧检测用荧光探针的候选材料同时又由于其具有酚羟基结
7、构,亦可应用于H202的检测。比较分析了具不同修饰基团的配合物[Ru(bpy)2(phen-NH2)](CI)2和[Ru(bpy)2(CImPB-NH2)](C1)2的荧光性能,结果表明:含有咪唑环的配合物的Stocks位移要比不含咪唑环的Stocks位移高出100~150nm,含有咪唑环的配合物[Ru(bpy)2(CImPB-NH2)](C1)2的量子效率较[Ru(bpy)E(phen-NH2)](C1)2提高了67%。东南大学硕士学位论文比较研究了不同
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