一维聚吡咯纳米管的制备及其在锂空气电池中的应用

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1、分类号TB34学校代码10590UDC31密级公开深圳大学硕士学位论文一维聚吡咯纳米管的制备及其在锂空气电池中的应用牛强学位类别工程硕士专业学位专业名称材料工程学院（系、所）材料学院指导教师曾燮榕教授深圳大学学位论文原创性声明和使用授权说明原创性声明一本人郑重声明：所呈交的学位论文维聚毗咯纳米管的制备及其在锂空气电池中的应用是本人在导师的指导下，独立进行研宄工作所故得的成果。除文中己经注明引用的内容外，本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品或成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式

2、标明。本声明的法律结果由本人承担。论文作者签名：曰期：ｆ年月曰ｙｊ广了学位论文使用授权说明（必须装订在印刷本首页）本学位论文作者完全了解深圳大学关于收集、保存、使用学位论文的规定，即：研宄生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属深圳大学。学校有权保留学位论文并向国家主管部门或其他机构送交论文的电子版和纸质版，允许论文被查阅和借阅。本人授权深圳大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。（涉密学位论文在解密后适用本授权书）

3、＾—ｕ７（１＼＞心。论文作者签名：Ｉ夂十导师签名：＂＂■曰期：丨年月曰曰期：年月曰＞）７文］了摘要在现有的电池体系中，锂空气电池因具有最高的理论容量密度（约为锂离子电池的10倍以上），将有望可以解决电动车续航能力严重不足的难题，甚至可以极大缓解目前所面临的能源与环境危机。尽管如此，对处于实验室研发阶段的锂空气电池来说，仍然有很多问题（如大倍率性能、循环寿命、放电深度等）亟待解决。为此研究人员主要从两个方面出发，一是开发性能优异的电极材料/催化剂，一是寻找综合性能优异的电解液/质。在电极材料的研究方面，以往的研究

4、主要集中于质轻、孔丰富、导电性好、化学性质稳定的碳基材料。经过微观架构、层次孔的设计，锂空电池的电化学性能确实得到了飞跃的提高。但是随着研究的深入，发现碳基材料的孔利用率并不如预期那么高，并且其化学稳定性也不够理想。因此，寻找廉价、活性高、稳定性好的空气电极材料显得尤为必要。导电聚吡咯因具有导电性可调、微观形貌可控、电化学活性高等优点，可被用作锂空电池的电极材料。因此，通过微观形貌、电导率的调制，研究导电聚吡咯基空气电极在锂空气电池中的应用具有比较重要的理论意义。本课题主要通过一维纳米结构聚吡咯基空气电极材料的微观结构和电导率的设计来研

5、究其电化学响应，研究内容主要包括一维纳米结构聚吡咯形成机理的研究；具有典型微观形貌聚吡咯基空气电极的电化学行为研究。得出以下结论：（1）系统研究了自组装软模板甲基橙浓度对聚吡咯微观形貌和电导率的影响。发现，随甲基橙模板浓度升高，聚吡咯的微观形貌经历了一个由颗粒转变为棒状的演化，并且随浓度增加聚吡咯纳米棒直径逐渐减小；模板浓度的增加有利于吡咯单体α-α位的聚合，从而导致了聚吡咯导电率的上升。当甲基橙模板的浓度达到5mM时，其导电率达到最大值为16.7S/cm，比颗粒状聚吡咯的电导率高一个数量级。（2）系统研究了氧化剂用量对聚吡咯微观形貌和

6、电导率的影响。发现，随氧化剂（FeCl3）加入量的增加，聚吡咯形貌由残缺的管状结构发育为完整的管状结构，在结构上的共轭程度呈先增加后减小的趋势，表现在导电率上为先上升后下降。当氧化剂（FeCl3）与单体（Py）的物质的量之比为3:2，聚吡咯导电率达到最大值49.7S/cm。（3）系统研究了吡咯（Py）单体用量对聚吡咯微观形貌的影响。发现，随Py增加，聚吡咯的微观形貌由片状和残缺的管状结构逐渐聚合为完整的棒状结构，并且随着Py量的增加，聚吡咯纳米棒直径基本保持不变。聚吡咯在模板上的生长具有一定的取向性，在垂直方向上由外及内逐渐生长，在水平

7、方向上沿管壁方向生长。（4）初步研究了具有典型微观形貌（开口管状和多针状）一维纳米结构聚吡咯空气电极的电化学响应。发现，在100mA/g的电流密度下，开口结构的聚吡咯纳米管空气电极的放电比容量高达2300mAh/g，在电流密度提高到300mA/g时容量损失只有5%，表现出了良好的倍率性能，在所有形貌的一维聚吡咯中拥有最高的氧还原（ORR）和氧氧化（OER）活性，但其循环性能需要进一步改善。关键字：锂空气电池；聚吡咯；纳米管AbstractAmongtheavailableenergystoragesystems,alithium-air

8、battery(LAB)isconsideredasapotentialsolutiontotheinsufficientvoyagecoursefortheelectricvehiclesandevena