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《hs与ho2水催化气相反应机理的理论研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、HS与HO2水催化气相反应机理地理论研究黎公山（陕西师范大学化学与材料科学学院,西安,710062）摘要应用密度泛函理论B3LYP方法对HS自由基与HO2自由基有、无水催化地微观反应机理进行了研究,在B3LYP/6-311+G(2df,2p)水平上优化了反应通道上各驻点（反应物、中间体、过渡态和产物）地几何构型,并在相同水平上通过频率计算和内禀反应坐标(IRC)分析对过渡态结构及连接性进行了验证.采用CCSD(T)/6-311++G(3df,2pd)方法对所有驻点进行了单点能校正,构建了有水、无水分子参与情况下HS与HO2气相反应体系地单、三重态反
2、应势能剖面.研究结果表明,HS与HO2反应体系在无水分子参与情况下地优势通道发生在三重态势能面上,其表观活化能为-1.17kcal×mol-1.有水分子参与情况下存在2条反应通道共9条反应路径,优势路径RW→1TS2→3PW(H2S-H2O+3O2)发生在三重态势能面上,其表观活化能为-3.82kcal×mol-1,是一个无势垒氢迁移过程,水分子产生了2.65kcal×mol-1地催化作用.文档来自于网络搜索关键词HS;HO2;密度泛函理论(DFT);水催化;反应机理;过渡态理论AbstractThemechanismforthereactiono
3、fHSwithHO2wasinvestigatedattheB3LYP/6-311+G(2df,2p)levelonthesingletandtripletpotentialenergysurface.AllthestationarypointsinvolvedinthetitlereactionwerecalculatedattheB3LYP/6-311+G(2df,2p)level.Frequencycalculationandintrinsicreactioncoordinate(IRC)analysisatthesamelevelwerea
4、ppliedtovalidationoftheconnectionoftransitionstatestoreactantsandproducts.ThesinglepointsenergiesofallthestationarypointsarerefinedattheCCSD(T)/6-311++G(3df,2pd)leveloftheory.TheresultsshowthatthemajorchannelofHS+HO2systemwithoutwaterhappenedonthetripletpotentialenergysurface,
5、apparentactivationenergiesseparatelyis-3.82kcal×mol-1.Thesituationwaterparticipationhastwodominatingreactionchannels(ninepathways),ThemajorchannelR→1TS2→3PW(H2S-H2O+3O2)happenedonthetripletpotentialenergysurface,apparentactivationenergiesseparatelyis-3.82kcal×mol-1,anddomainpa
6、thisabarrierlessprocess,thewatermoleculeproducesacatalyticeffectof2.65kcal×mol-1.文档来自于网络搜索KeywordsHS;HO2;DensityFunctionalTheory(DFT);CatalyticEffectsofaSingleWaterMolecule;ReactionMechanism;TransitionStateTheory.文档来自于网络搜索I目录摘要.I文档来自于网络搜索Abstract.I文档来自于网络搜索简介1文档来自于网络搜索1计算方法2文档
7、来自于网络搜索2结果与讨论3文档来自于网络搜索2.1单水分子对催化作用4文档来自于网络搜索2.1.1无水条件下地反应4文档来自于网络搜索2.1.2HO2、HS自由基与水形成地氢键复合物6文档来自于网络搜索2.2水催化条件下地单重态反应7文档来自于网络搜索2.2.1双氢原子转移7文档来自于网络搜索2.2.2抽氢反应7文档来自于网络搜索2.3水催化条件下地三重态反应9文档来自于网络搜索2.3.1双氢原子转移9文档来自于网络搜索2.3.2抽氢反应9文档来自于网络搜索2.3.3电子转移质子耦合10文档来自于网络搜索2.4主反应通道优势路径中键长随反应坐标地
8、变化关系11文档来自于网络搜索3结论12文档来自于网络搜索参考文献12文档来自于网络搜索展望14文档来自于网络搜索致谢15
