烯烃类化合物的三氟甲基化环化反应研究

《烯烃类化合物的三氟甲基化环化反应研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、学校代码：10270分类号：学号：152200766硕士学位论文烯烃类化合物的三氟甲基化环化反应研究学院：生命与环境科学学院专业：有机化学研究方向：有机氟化学研究生姓名：叶钦指导教师：邓清海教授刘金涛研究员完成日期：2018.5.9上海师范大学硕士学位论文摘要摘要本论文主要以TogniII作为三氟甲基化试剂，考察含烯烃类化合物的三氟甲基化环化反应，主要内容包括两部分：1）在铜催化作用下含烯基的亚胺经过三氟甲基化环化成功构建了一系列4-氨基苯并二氢吡喃骨架的衍生物;2）铜催化的含烯基肟的分子内三氟甲基化环化反应。在第一部分中，我们发现烯基

2、亚胺在铜催化作用下与TogniII试剂在二氯甲烷中于40℃加热时，能发生分子内三氟甲基化的关环反应，以中等至良好收率得到3-三氟乙基-4-氨基苯并二氢吡喃类化合物，由于产物中有2个手性中心，因此产物是一对非对映异构体。在该反应中，使用B2pin2和4AMS作为添加剂可以提高产物的收率。根据实验结果可能的机理被提出。随后，含炔烃亚胺的环化反应也被考察。实验结果并不理想，得到的相应产物收率不高，大概为30%。在第二部分中，实现了铜催化的含烯基肟的三氟甲基化环化反应。在该反应中，DABCO作为添加剂大大提高了产物收率。反应条件温和，反应具有区

3、域选择转移性。三氟甲基官能团在烯烃末端发生加成。调县域经本论文对含不饱和烃的亚胺和含烯基肟类化合物与三氟甲基化试剂TogniII的化学反应进行了研究，发现了他们在铜催化剂作用下能经过自由基过程先后发生三氟甲基化以及环化合成了一些新型的具有潜在应用价值的杂环分子。济的发展，忽视了关键词：含烯基亚胺，含烯基肟，铜催化，TogniII试剂，添加剂，三氟甲基化，环化ⅠAbstractShanghaiNormalUniversityMasterofAcademicPaperABSTRACTThisdissertationmainlydealswi

4、ththetrifluoromethylation-cyclizationofalkenesinthepresenceofTogniIIreagentastrifluoromethylatingreagentandcomprisestwoparts:1)copper-catalyzedintramolecularcarbotrifluoromethylationofene-iminesfortheconstructionof3-(2,2,2-trifluoro)ethylated4-amino-chromans;2)copper-cat

5、alyzedintramolecularcarbotrifluoromethylationofene-oximes.Inthefirstpart,ene-iminesundergoaninterestingcopper-catalyzedintramolecularcarbotrifluoromethylationreactioninthepresenceofTogniIIuponheatingat40oCindichloromethanetogivethecorresponding3-trifluoroethylated4-amino

6、-chromansinmoderatetogoodyieldswithexcellentregioselectivity.Inthisreaction,usingB2pin2and4AMSasadditivecouldimprovetheyieldofexpectedproducts.Apossiblemechanismwasproposedbasedontheexperimentalresults.Thecarbotrifluoromethylationreactionofyne-iminewasalsostudiedandtheyi

7、eldofcorrespondingproductwasonly30%.Inthesecondpart,intramolecularcarbotrifluoromethylationreactionofene-oximeswasachievedundercoppercatalysisundermildconditions.Theproductwasobtainedin85%isolatedyieldinthepresenceofDABCOasadditive.Thereactionhasexcellentregioselectivity

8、.Trifluoromethylationtakesplaceattheterminalofolefin.KEYWORDS:ene-imine,ene-oxime,TogniIIreagent,triflu